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* 2.氮化物的制备方法 制造氮化物的常用方法是在石英玻璃或陶瓷反应器中，于900—1300℃温度下对金属粉末直接进行氮化，也可以采用将金属氧化物用碳、钙、镁还原并同时进行氮化还原产物的方法。其反应式如下 过渡金属氮化物不被水所水解，大多数不溶于碱、盐酸、硝酸和硫酸。 金属氮化物的制取方法有： （1）用碳还原金属氧化物并同时用氮或氨进行氮化，其反应式如下 此法得到的粉末纯度不够，会出现碳化物，用的较少。 （2）用金属或其氢化物、氯化物进行氮化。表5.1列出金属或其氢化物、氯化物同氮或氨作用生成氮化物的条件 （3）气相沉积法 该法是将金属卤化物的蒸气和纯氨（或氨）及氢气混合，所得Ti、Cr、Hf、V、Nb、Ta（在某种条件下）的氮化物沉积在白热钨丝上。其反应式如下 表5.2列出了气相沉积氮化物的条件。 3.氮化硅陶瓷 （1）概述 氮化硅是共价键化合物，它有两种晶型，即α-Si3N4 和β-Si3N4 ，前者为针状结晶体，后者为颗粒状结晶体，均属于六方晶系，β-Si3N4的晶体结构为 [SiN4］四面体共用顶角构成的三维空间网络。α-Si3N4 也是由四面体组成的三维网络，其结构内部的应变较大，故自由能比β型高。 （2）Si3N4的制备 Si3N4粉末的制备方法列于表5.4 4.氮化铝陶瓷 （1）概述 氮化铝是共价键化合物，属于六方晶系，纤锌矿型的晶体结构，呈白色或灰白色，氮化铝的性能列于表5.5 （2）AlN粉末的制造 ①铝和氮(或氨）直接反应法 工业上常采用这种方法，但在反应前应对铝粉进行处理以除去氧化膜，反应温度在500-600℃。由于未反应的铝粉易凝聚，为此掺入少量的CaF2和NaF ，既作触媒，又可防止铝的凝聚。 ②碳热还原氮化法 利用Al2O3和C的混合粉末在N2或NH3气中加热进行反应，其反应如下 将细Al2O3粉和炭黑混合，装入坩埚中，在碳管炉中通入氮气，在高温下氮化制得AlN粉，然后在700℃左右于空气中进行脱碳处理，除去残余炭黑。实践表明，C/Al的比例一般为5;氮化温度为1400-1500℃时可获得表面积为105m2/g的纯AlN 微粉。 ③铝的卤化物（AlCl3、AlBr3等）和氨反应法 其反应式如下 ④铝粉和有机氮化合物（二氰二胺或三聚氰酰胺）反应法 将铝粉和有机氮化物按1:1(摩尔比)充分混合后，在通N2的管式炉内进化氮化，N2气流量为2L/min。加热过程采取分步升温，温度升至1000℃保温2h终止，可获得90％以上AlN的粉末。 ⑤超细AlN的制备 超细AlN粉末的制备方法是，将铝粉在电弧等离子体中蒸发并与氮反应生成AlN ，可制得粒度为30nm、比表面为60-100m2/g的超细粉末。此外，还可将铝在低压N2 或NH3中用电子束加热使之蒸发并与含氮气体反应，可制得粒度小于10nm的超细AlN粉。 5.氮化硼陶瓷 （1）概述 氮化硼（BN ）有三种变体：六方、密排六方和立方晶体。六方晶体BN在常压下是稳定相；密排六方晶体BN 和立方晶体BN在高压下是稳定相，在常压下是亚稳相；六方晶体氮化硼在高温高压下转变为立方晶体氮化硼或密排六方晶体氮化硼。 六方晶体氮化硼具有类似石黑的层状结构。六方晶体BN的硬度低，摩擦系数小（0.03-0.07），是良好的润滑剂；强度较石墨高，比氧化铝低；在惰性气体和氨中可在2800℃使用；它是良好的热导体和电绝缘体，具有良好的抗热冲击性。 （2）六方晶体氮化硼粉末的制备 六方晶体BN粉末的合成方法有十几种，常见的方法有下列几种。 ①卤化硼法　　此法又称气相合成法，系卤化硼与氨反应，先生成中间物氨基络合物，中间物再经高温处理制得BN 。生成中间物的反应式如下 在125-130℃时，中间产物分解成B2(NH3)继续加热到900-1200 ℃时， B2(NH3)即分解成BN ②硼酐法 硼酐在高温下与氨反应可制得BN，反应式如下 硼酐也可以与氰化钠（钙）反应制得BN，反应式如下 另外，也可在石墨坩埚中用石墨还原硼酐制得BN，反应式如下 ③硼酸法　　硼酸与磷酸钙在氨气流中生成BN的工艺流程如下 应炉中，900℃,24h)→粉碎→酸洗（HCl)→水洗→提纯(在有工业乙醇的情况下)→氮化硼(BN) 在上述工艺中加入载体的作用是增大气固相反应的接触面积，但需要先将B2O3沉积在Ca3(PO4)2载体上，反应后再除去载体。 ④硼砂法 硼砂法工艺流程如下 （在通氨的氮化炉中， 950℃,10h) →粉碎→酸洗→水洗 提纯（酸性醇洗） →氮化硼（BN) 此