用直角加速式ICP-TOFMS做尿液的多元素分析.PDF

Microchim Acta (2011) 173:173–181  用直角加速式ICP-TOFMS做尿液的多元素分析 a a b a b a a L. Husáková ·I. Urbanová ·L. Audrlická-Vavrušová ·J. Šrámková ·T. Černohorský ·M. Bednaříková ·L. Pilařová aDepartment of Analytical Chemistry, Faculty of Chemical Technology, University of Pardubice, Studentska 573 HB/D, CZ-530 09 Pardubice, Czech Republic bInstitute of Environmental and Chemical Engineering, Faculty of Chemical Technology, University of Pardubice, Studentska 573 HB/D, CZ-530 09 Pardubice, Czech Republic 摘 要 本研究展示了ICP-oa-TOFMS应用于尿液中50多种超痕量元素的快速、同时和可靠的分析潜力。在优化的仪器条 件下，经过10倍样品稀释并使用Rh作内标，ICP-oa-TOFMS也可以对传统的四极杆仪器难以检测的元素进行分析。这 可以通过对商品参考尿液样品的分析和/或对分析回收率的研究以及对基于同位素比率的准确度测量来确证。另一方 面，源于C、Cl和各类含S原子团的多原子干扰，使得对Cr 、Fe 、V 、Se和As 的测量无法在不采用数学校正的情况下 完成。 关键词： ICP-OA-TOF-MS . 尿液的多元素分析 . ICP-MS 的干扰 介绍 ICP-MS 由于具有特别高的灵敏度、多元素快速分析能力，经常被用于包括尿液在内的多种生物液体的痕量和超 痕量分析。因为这种分析通常反映了各种金属元素的主要分泌途径，所以ICP-MS方法对于毒物学和治疗学调查十分 有用1-21 。然而，由Ar和有机/无机溶剂在等离子体中产生的单原子和多原子带来的非质谱干扰和更主要的质谱干扰， 这些干扰在尿液中特别高，这使得分析十分困难。虽然非质谱效应可以很容易地通过以下方式予以补偿：采用标准 加入法5,9,18 7,9,22,25 22 5,18,22 13,14,22 ，使用内标元素 、同位素稀释 和仪器条件的优化 ，和/或将ICP-MS与流动注射联用 ，但是 等离子体中基体成分产生的质谱干扰却是十分麻烦的24 ，特别是对传统的低分辨四极杆质谱仪5,15 。这样，ICP-MS技 术的应用就经常要与某些分离或预浓缩技术17,22、样品消解步骤1,17和/或碰撞/反应池技术4,16配合使用。另外，还可使 15 12,26 用低温分解 或数学校正方程 来把干扰降到可控的水平。高分辨质谱仪（以中分辨模式）可以克服四极杆质谱仪 不可避免的干扰1,2,6，但是这些方法因为其昂贵的成本，一般实验室无法采用。 把ICP飞行时间质谱仪引入分析实践带来了很多实用的优势，例如提高的样品分析产率、每次离子导入事件都会 产生覆盖全质量范围的质谱、增强的分辨率、无需性能妥协即可无限使用内标、由同时进样带来的所有同位素与噪 声源的高度相关性所改进的同位素比率精度测量能力、对瞬态信号的测量和保证尿液分析得以进行的对高盐样品的 容忍度27-34 。 因为目前还只有少数实验室使用ICP-TOFMS仪器，包括尿液分析的实践经验还很缺乏。为了展现ICP-TOFMS仪 器的分析能力，我们对人尿中50多种痕量和超痕量元素进行了分析，并对诸如检测能力、灵敏度、准确度和精密度 以及基体