大学化学反与应速率.ppt

化学热力学的研究局限性 　　化学热力学能判断变化能否发生，而无法说明如何才能使其发生； 能判断变化的方向，而无法说明变化的本质； 能判断变化的结果，而无法说明变化的速率和进行的细节。　　 　　活化能说明了反应进行中所必须越过的能垒。 Ea 越大，反应就越慢，反之亦然。 　　 Ea ＜40 kJ?mol-1 ，室温下即可瞬间完成 Ea ＞100 kJ?mol-1 ，需加热进行 Ea ＞400 kJ?mol-1 ，很难进行。 * 若产物之一对反应本身有催化作用，则 称之为自催化反应。如 2 MnO4－ ＋ 6 H+ ＋ 5 H2C2O4 ——— 10 CO2 ＋ 8 H2O ＋ 2 Mn2+ 产物中之一的 Mn2+ 对反应有催化作用， 这个反应属于自催化反应。 自催化反应一般属于均相催化。 反应物和催化剂不处于同一相的催化反 应，叫做多相催化反应或叫复相催化反应、 非均相催化反应。 非均相催化存在相界面，反应在相界面 上进行的。 非均相催化反应的典型例子 Fe 催化合成氨 固 – 气 Ag 催化 H2O2 的分解 固 – 液 同样反应物，催化剂不同或无催化 剂时，产物可能不同 2 KClO3 —— 2 KCl ＋ 3 O2 MnO2 催化 4 KClO3 —— 3 KClO4 ＋ KCl 无催化剂 CO ＋ 2 H2 ——— CH3OH CuO － ZnO －Cr2O3 催化 CO ＋ 3 H2 ——— CH4 ＋ H2O Ni －Al2O3 催化 如 A ＋ B —— AB Ea 很大，无催化剂时，反应慢。 催化剂改变反应历程，减小活化能，提 高速率，不涉及热力学问题。 加入催化剂 cat.，机理改变了 两步的活化能都小，反应加快。 Ea 2 小 （2）Acat. ＋ B ——— AB ＋ cat. （1）A ＋ B ＋ cat. ——— Acat. ＋ B Ea 1 小 Ea 2 小 （2）Acat. ＋ B ——— AB ＋ cat. （1）A ＋ B ＋ cat. ——— Acat. ＋ B Ea 1 小 图中可以看出，不仅正反应的活化能减小了，而且逆反应的活化能也降低了。 因此，使用催化剂逆反应也加快了。 从图中可以看出，热力学数据 ?rH 不改变。 使用催化剂仅使平衡到达的时间 提前。 催化剂的选择性，表现在对于不同的 反应要用不同的催化剂，即使这些不同的 反应属于同一类型也是如此。 还表现在同样的反应物可能有许多平 行反应时，如果选用某种催化剂，则可专 一地提高所需要的反应的速率。 催化剂具有以下几个基本特征： (1) 催化剂对反应速率的影响，是通过改变反应历程实现的。 (2) 催化剂不能改变反应的标准平衡常数和平衡状态。 (3) 催化剂能同等程度地加快正反应速率和逆反应速率，缩短反应到达化学平衡所需时间。 (4) 催化剂具有选择性。 (5) 催化剂不能改变化学反应的方向。 酶与一般非生物催化剂相比较，具有以下几个主要特点： (1) 高度的选择性：酶对所作用的底物（反应物）有高度的选择性，一种酶通常只能催化一种特定的反应。 酶是一种特殊的生物催化剂，它是具有催化作用的蛋白质，存在于动物、植物和微生物中。 (2) 高度的催化活性：酶的催化活性非常高，其催化能力为一般非生物催化剂的 106 ~1013 倍。 (3) 温和的催化条件：酶在常温常压下即可发挥催化作用，温度过高会引起酶变性，失去催化活性。 (4) 特殊的 p