大学化学动与力学.pptVIP

实验事实： 碰撞理论的评价： 优点：比较直观，容易理解 缺点：仅限于处理气体双分子反应 过渡状态理论的评价： 优点：将反应速率与物质的微观结构联系起来 缺点：活化配合物的结构难以证明，计算方法 复杂，应用受限。 例如： 2N2O5 → 4NO2 + O2 v=kc(N2O5) 2NO2 → 2NO + O2 v=kc2(NO2) 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O v=kc2(NO)c(H2) * * 启示： 热力学ΔG Kθ 动力学快慢 对于aA+bB→gG+dD，其反应速率： 一、化学反应速率的表示方法 表示： υ= 单位：mol·dm-3·s-1 例如：N2(g) + 3H2(g) →2NH3(g) 若： N2(g) + H2(g) → NH3(g) 对于同一反应，反应速率v的数值与选择何种物质为基准无关，与化学计量方程式有关。 （1）反应物分子间的相互碰撞是先决条件； 二、 反应速率理论 1. 碰撞理论 要点 在973K，C(HI) = 1.0×10-3 mol·dm-3每秒每立方分 米体积内，反应物分子的碰撞次数3.5×1028 v（理论计算）= 5.8×104 mol·dm-3·s-1 能够导致反应发生的碰撞为有效碰撞。 能量足够高，能发生有效碰撞的分子（原子、离子）——活化分子 v（实验测定）= 1.2×10-8 mol·dm-3·s-1 （2）具有足够高能量的分子间的有效碰撞是反 应发生的充分条件； （1）反应物分子间的相互碰撞是先决条件； 1. 碰撞理论 要点 活化分子具有的平均能量与反应物分子的平均能量之差——活化能（可实验测定） Ea = E(活化分子)- E(反应物分子) 活化能与反应速率的关系：在一定温度下，反应的活化能越小，反应速率越快。 分子碰撞的不同取向 C O N O O 有效碰撞发生反应 C O N O O 无效碰撞不发生反应 CO(g)+NO2(g) → CO2(g)+NO(g) （2）具有足够高能量的分子间的有效碰撞 是反应发生的充分条件； （1）反应物分子间的相互碰撞是先决条件； 1. 碰撞理论 （3）此外，活化分子还必须处在有利的方 位才能进行有效碰撞。 要点 2. 过渡状态理论 反应过程中经过一个中间的过渡状态，形成活化配合物；活化配合物极不稳定，迅速分解为产物或反应物。 活化配合物所具有的最低能量和反应物分子的平均能量之差是活化能： Ea = E(活化配合物)- E(反应物分子) 三、 影响反应速率的因素 1. 浓度对反应速率的影响 大量实验表明，在一定温度下，增加反 应物的浓度可以加快反应速率。 υ= k cm(A)· cn(B) 对于 aA + bB → gG + dD 有: 这种反应物浓度与反应速率的关系式叫做反应速率方程式。 k 称反应速率常数。 υ= k cm(A)· cn(B) cA, cB分别为反应物A和B的浓度，mol·dm-3。 k的物理意义：cA = cB = 1mol·dm-3，k在数值上与反应速率相等；k是温度的函数，与浓度无关，与温度、催化剂等因素有关。 对于m+n级反应的k单位是：(mol?dm-3)(1-m-n)?s-1 m+n为反应的总级数 m，n为反应的级数，与系数无关，可以为 整数、零或分数。 例如：m=1表示该反应对物种A为一级反应 n=2表示该反应对于物种B为二级反应 υ= k cm(A)· cn(B) 基元反应：反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子的反应。 对于基元反应可以直接写出反应的速率方程 这种关系式叫做质量作用定律。 υ= k ca(A)· cb(B) 例如：aA+bB→gG+dD有: 若aA+bB→gG+dD为非基元反应,则: υ=k cm(A)· cn(B) m，n由实验确定，与a，b值无关。 非基元反应：由多个基元反应组成的化学反应。 化学反应绝大多数是非基元反应。 常遇到的化学反应绝大多数是非基元反应，基元反应甚少。 （2）2NO→N2O2 （快）（基元反应） （3）N2O2+H2→N2O+H2O （慢）（基元反应） （4）N2O+H2→N2+H2O （快）（基元反应） （1）2NO+2H2→N2+2H2O （非基元反应） 其反应机理（反应具体经历的途径）是 例： 例题：乙醛的分解CH3CHO(g)→CH4(g)+CO(g) C(CH3C