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第八章 燃烧反应速度和反应机理 第一节 化学反应速率 化学反应速率：单位时间内反应物（或生成物）浓度的变化量。 A+B=G+H 反应速率： 2.反应级数 n ——称为化学反应级数 说明： ① 复杂反应不能应用反应级数的概念； ② 反应级数n与反应分子个数不是同一概念； ③ 反应级数n反映出化学反应速度与反应物浓度之间的关系； ④ n需由实验测定，若n已知，可计算出W。 设 C=1 mol/L t=20 0C 则每毫升（ml）每秒钟分子间发生的碰撞次数1028次,若每次碰撞均发生反应,则反应在10-5秒内完成。 活化分子的平均能量比普通分子的平均能量的超出值称为反应的活化能。 E0——反应物平均能量 J/mol E+——正向反应的活化能（活化分子与反应物的能差） E-——逆向反应的活化能（活化分子与燃烧产物的能差） E+－E-＝ΔV=Q (反应热效应) 设反应物的活化能为E 当E+E 反应正向进行 当E-E 反应逆向进行 T↑，K↑，W↑ E↑，K↓，W↓ ② 链的传递：自由基与分子作用后，产生一个或多个自由基的过程称链传递。 分两种情况：a.直链反应 b. 链锁反应 ③ 链的中断：自由基结合为正常分子的过程称链的中断或链的销毁，有气相销毁和器壁销毁。 3.分支链锁反应——爆炸 ⑴热爆炸：由于反应物温度不断升高，反应速度迅速加快所引起的爆炸叫热爆炸。 ⑵化学链锁爆炸：自由基浓度迅速增大，反应速度迅速增大。 H2爆炸过程： 总反应 第九章 着火过程 1.着火过程：可燃气（汽）与氧化剂（氧气）混合后，即开始化学反应（燃烧反应），当温度升高达到化学反应激烈进行(稳定燃烧)的过程叫着火过程。 2.着火方式 ①自燃着火：可燃混合物在适当的温度压力下，由于内部的化学反应而自发的产生火焰的过程叫自燃着火。 ②点火（强制着火）：在可燃混合物中，用电火花、高温表面或辅助火焰等形成火焰中心，由此引起的火焰传播而实现着火的过程叫点火。 ③爆炸（爆燃）：由化学反应而产生的热能和活化核心的增加速度超出向系统外的散热和因气相销毁、器壁销毁的速度小于产生速度而打破平衡时所产生的急速燃烧反应叫爆炸。 3.着火、熄火条件；稳定燃烧的条件 最小点火能量；熄火距离、熄火条件、临界直径 第一节 自发着火过程和着火温度 闭口系统 A——外表面积 T0——外表面温度 V——体积 设：容器体积V，表面积A,容器壁温T0，可燃混合物温度、浓度均匀；反应物浓度在激烈反应前无变化。 1.自然着火过程 q——反应热效应 kJ/kmol W——反应速率 kmol/m3?s T——混合物温度 K 反应发热速率： （n级反应） 表示：ΔX% 例 H2 94%～4% ΔX=90% 1.温度的影响 P=常数 X4→X3→X2→X1 则TB2TB1 即ΔX→大 TB→高 1.燃烧室内燃烧过程的特性指标（判断燃烧质量） ⑴ 燃烧强度（燃烧速度的指标） 容积热强度：Q/V kJ/m3 kJ/m3?h=kW/m3 断面热强度：Q/F kJ/m2 kJ/m2?h=kW/m2 ⑵ 燃烧调节比（调节倍数），燃烧稳定性的指标 C0——燃料初始浓度 C——燃料终了浓度 ⑷ 空气消耗系数： ⑸ 燃烧室内燃烧特点 ① 始终处于热量平衡状态 Q入=Q出 ② 任意一点温度不随时间变化 ③ 任意一点浓度不随时间变化 ④ 反应物在燃烧室内要有一定的停留时间 和反应时间 ⑤ 相对于 有一定的燃烧完全程度 第十章 燃烧传播过程 第二节 层流火焰传播方程及正常传播速度 目的：建立火焰传播速度与可燃混合物物理化学参数之间的关系。 火焰传播过程：燃烧反应一层一层进行。 1.泽尔多维奇模型 假设：① 圆管绝热 ② 火焰传播速度为uL，一维传播，火焰面为平面， 垂直于管轴，火焰面很薄,燃烧反应只在高温区 ③ 火焰前沿面驻足 W0=uL ④ 气流在管截面上速度分布均匀 过程：① 内燃烧速度很小，称预热区 称为化学反应区，经 后95%～98%可燃成分燃烧 ② 虽很小，但T、C变化很大 分子迁移，热量迁移 火焰传播机理： 一. 热理论 二. 扩散理论 2.层流火焰传播基本方程 一. 火焰前沿面的