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物理化学与
* * 2-14 单元系统 的相平衡 T,p α β 0 不可逆过程 =0 可逆过程 T→T+dT p→p+dp -dn +dn T,p α β 0 不可逆过程 =0 可逆过程 T→T+dT p→p+dp -dn +dn 克拉佩龙–克劳修斯方程 适用于任何纯物质的两相平衡系统 气液关系: 液固关系: 对于蒸发或升华过程: 设蒸气服从理想气体状态方程, 蒸发过程: (1)设DvapHm不随温度而变 对于蒸发或升华过程: 设蒸气服从理想气体状态方程, 蒸发过程: (2)若DH=A+BT+CT2 (3)工程上常用安托万式 纯组分的V-L、V-S平衡, ,g ~ i.g. 纯组分的两相平衡 纯组分的V-L、V-S平衡, ,g ~ i.g., 例1 酚的精制采取减压蒸馏方法。已知酚的正常沸点为181.9℃,如真空度为86.7kPa,酚的沸点应为多少?已知酚的蒸发热为 ,外压为100.0Pa。 解: T1,p1 T2,p2 △H T2 = ? T2 = 392.4K →119.2℃ 例2:水在90.0oC与100.0oC时的饱和蒸气压分别为70.1kPa与101.3kPa,试求水的蒸发热。 解: 例3:冰和水的密度分别为0.917kg.dm-3和1.000kg.dm-3 ,冰的熔化热为6.008kJ.mol-1,求压力由0.1MPa增加到2MPa时的熔点变化。 解: 例:70oC时四氯化碳的蒸气压为82.81kPa,80oC时为112.43kPa,试计算四氯化碳的摩尔蒸发焓及正常沸点。设四氯化碳的摩尔蒸发焓不随温度而变化。 解: 例:70oC时四氯化碳的蒸气压为82.81kPa,80oC时为112.43kPa,试计算四氯化碳的摩尔蒸发焓及正常沸点。设四氯化碳的摩尔蒸发焓不随温度而变化。 解:
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