逐步聚合反与应
有机溶剂的选择对控制聚合产物的分子量很重要。 在大多数情况下,聚合反应主要发生在界面的有机相一侧,若有机溶剂对聚合物的溶解性过小,会造成聚合产物的过早沉淀,妨碍高分子量聚合产物的生成。 界面缩聚总的反应速率受单体扩散速率控制 ; 必须采用高活性单体,以使聚合反应在界面迅速进行; 聚合反应只发生在界面,产物分子量与体系总的反应程度无 关 ; 界面缩聚的特点 2.6 逐步聚合反应的实施方法 并不总是要求体系中总的功能基摩尔比等于1,因而对单体的 纯度要求也不是十分苛刻; 反应温度低,可避免因高温而导致的副反应,有利于高熔点耐 热聚合物的合成。 界面缩聚由于需采用高活性单体,且溶剂消耗量大,设备利用率低,因此虽然有许多优点,但工业上实际应用并不多,典型的例子是双酚A型聚碳酸酯的合成。 2.6 逐步聚合反应的实施方法 固相聚合是指单体或预聚物在聚合反应过程中始终保持在固态条件下进行的聚合反应。主要应用于熔点高的单体或部分结晶低聚物的后聚合反应。 固相聚合反应温度一般比单体熔点低15-30℃,或者处于低聚 物非晶区的玻璃化温度和晶区的熔点之间。 需用惰性气体(如氮气等)或对单体和聚合物不具溶解性而 对聚合反应的小分子副产物具有良好溶解性的溶剂作为清除流 体,把小分子副产物从体系中带走
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