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第十一章 限量元素的测定 11.1 概述 11.2 元素的分离与浓缩 11.3 常见元素的分离方法 11.1概述 11.1.1类别： 营养角度 人体内矿物质大约占人体重量 6% 必需元素 非必需元素 有毒元素 Hg、Cd、Pb 、 As 人类需要量 常量元素 K、Na、Ca、Mg、P…… 微量元素 （ppm、ppb） Fe、Zn、Cu、Mn、Ni、Co、Mo、 Se 、Cr、I、F、Sn、Si、V 微量元素的功能形式、化学价态、化学形势非常重要。 铬的+6价毒性大，+3价对人体有益（如Cr2O3、Cr(OH)3）。 无机锗毒性大，有机锗毒性小。 对这些微量元素不能盲目的补，要适量，要适宜。有时有益量与有害量相差很小。 微量元素与有毒元素合称限量元素 这些物质进入人体的渠道有：水源、土壤、环境、原料、辅料、添加剂、农药、化肥的使用、加工、制造、运输等带入；容器本身不纯，金属带入铅、锌；罐头中酸性锡的溶出；铜器带入过量铜；另外，还有呼吸、皮肤。 表13-1我国食品卫生法对食品中有害元素含量的规定（P 233） 表13-2为生活饮用水卫生标准（GB5749—85） 联合国粮食卫生组织与世界卫生组织对有些限量元素许多比中国规定的量大。 二、测定方法 可见光比色法 紫外比色法 荧光比色法 红外光谱法 原子吸收分光光度法 GC (1)原子吸收分光光度法：选择性好、灵敏度高、简便、快速、可同时测定多中元素。 (2)比色法：设备简单、价廉、灵敏度可满足要求 （3）极谱法：让电流通过溶液，然后增加电压，由电流变化情况来进行定量、定性分析。 痕量元素都以金属有机化合物的形式存在于食品中，要测定这些元素先要做两件事： 1.用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出被测元素。以不丢失要测的成分为原则。 2.破坏掉有机物后的样液中，多数情况下是待测元素浓度很低，另外还有其它元素的干扰，所以要浓缩和除去干扰。 三、预处理方法 有机构物破坏法： 1干法灰化：马福炉灰化 2湿法氧化：用有机抗氧化剂加速破坏有机物使元素游离出来 氧化剂：高氯酸、 H2SO4、 HNO3、、 H2O2 、KMnO4、重铬酸钾 11.2元素的分离与浓缩 螯合溶剂萃取法 离子交换法 浓缩与分离处理方法与后边测定方法有关 比色法测定 用合适的金属螯合剂在一定条件下与被测金属离子生成金属螯合物，然后用有机溶剂进行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从而达到分离与浓缩。 原子吸收分光光度法 测痕量元素则用离子交换法分离、提纯金属离子或除去干扰离子。 11.2元素的分离与浓缩 11-2-1螯合溶剂萃取法 液-液溶剂萃取法： 原理：金属离子先与螯合剂生成金属螯合物，后利用与水不相浴的有机溶剂同试液一起振荡，金属替合物进入有机相，另一些组分仍留在水相中，从而达到分离浓缩的目的。 若被萃取组分是有色化合物，则可以取有相相直接进行比色测定，称为萃取比色法。 优点：较高的灵敏度，选择性，分离效果好，设备简单，操作快速。 缺点：工作量较大，耗用试剂，溶剂较高，有的易挥发，易燃，有毒等。 （1） 螯合反应与亲水性 金属离子在未成螯合物之前，受水分子极性作用，以水合离子形式存在，为亲水性，难溶于有机溶剂，故不好直接用有机溶剂萃取。 选择适当的金属螯合剂可将金属离子变为疏水性的金属螯合物，然后再萃取。 物质能否有亲水性，主要看其是否能与水子形成氢键。 （1） 螯合反应与亲水性 a螯合物： 当金属离子与可提供2个或2个以上配位键的综合剂起反应，生成1个或2个以上球状结构的结合物。 b类型： OO型、NN型、NO型、SO型、SN型 c亲水性： 金属离子在螯合反应前，受水分子极性作用，电离成带电荷的亲水性离子，并进一步结合成水合离子，它们易溶于水而难溶于有机溶剂、这种性质，称为亲水性。 例：A1（H2O）63+ 、 Zn（H2O）62+ 、 选择适当的金属螯合剂，可将金属离子变为疏水性金属螯合物。 物质对H键的作用能力和形成H键的能力，是它亲水性强弱的重要标志。 d物质亲水性强弱规律： ①凡是离子都有亲水性 ②物质含亲水基因越多，其亲水性越强。常见亲水基因有：OH，-SO2H，-NH2，-NH ③物质含疏水基因越多，分子量越大，其疏水性越强。常见疏水基因有：烷基-CH3、-C2H5卤代烷基、芳香基、萃基、萘基 （2）萃取分离的基本原理 分配系数： 物质A在萃取过程中分配在互不溶的水相和有机相中，在一定温度下，当分配达到平衡时，物质A在两相中活度比保持恒定，可表示：PD=αA,有/αA,水 浓度稀时KD