高分子化学(第五版)第6章课件 PPT.ppt

32 定向作用减弱。 6）丁基锂的配位能力和定向作用 丁二烯、异戊二烯： 自由基聚合：10~20% 顺式1,4结构； 阴离子聚合： 非极性溶剂（如戊烷，由丁基锂引发）：30~40% 的顺丁橡胶；90~94% 合成天然橡胶。 极性溶剂（THF）：80% 1,2结构的聚丁二烯； 75% 3,4结构的聚异戊二烯。 THF中氧原子的未配对电子与锂阳离子络合，使丁基锂 阴离子成为自由离子或疏松离子对，引发活性显著提高，但 A B AM B + M M Mn ：阳离子活性中心，通常为碳阳离子或氧翁离子 ：紧靠中心离子的引发剂碎片，称反离子（Counterion） A B 6.3 阳离子聚合（Cation Polymerization） 反应通式： 阳离子活性中心难以孤立存在，在聚合过 程中，往往与反离子形成离子对。 33 δ 供电取代基使C=C电子云密度增 加，有利于阳离子活性种进攻； 形成阳离子增长种后，供电取代 基又使阳离子增长种电子云分散，能 量降低而稳定。 A ACH2 _ CH2=CH Y C Y 34 1）阳离子聚合的烯类单体 原则上：取代基为供电基团的烯