羧酸及坪弯衍生物和取代酸.ppt

* * * * * * * * * * (3) Rosenmund还原 酰卤在Pd/BaSO4催化剂存在下，进行常压加氢，可 使酰卤还原成响应的醛，称为Rosenmund还原。 在反应中加入适量的喹啉–S或硫脲等做为“抑制剂”降低催化剂的活性，以使反应停留在生成醛的阶段。 (2) 用金属钠-醇还原——Bouveault-Blanc反应 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原成伯醇。 * 四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应 的叔醇。然而，在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其 是酯)与Grignard试剂的作用。 比较反应活性： 结构对称的叔醇 结论：反应可以停留在生成酮的阶段。 * 结构对称的叔醇 比较反应活性： 结论：反应难以停留在生成酮的阶段。 * 四、 酰胺氮原子上的反应 (1) 酰胺的酸碱性 N原子上的未共用电子对与羰基处于p,π-共轭体系，使得N原子上的电子云密度↓，从而减弱了它接受质子的能力，因此其碱性： NH3 ＞ RCONH2 酰胺虽具有碱性，但其碱性很弱，除很强的酸如：氯 化氢气体外，其他酸很难与之形成稳定的盐，即便与HCl (气体)形成的盐一旦遇水则又水解为酰胺和盐酸。 * 由于p