无机及分析化学电子教案－南京大学-第八章.pptVIP

8.1 配位化合物的基本概念 例 计算在pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数 解：已知lg Kf?(ZnY)=16.5 查表可知pH = 2.0 时，lgαY(H)=13.8, lgαZn(OH) =0 所以lg Kf?’(ZnY)= lg Kf?(ZnY) – lgαY(H) – lgαZn(OH) =16.5 – 13.8 – 0 =2.7 Kf?’(ZnY)=102.7 pH = 5.0 时，lgαY(H)=6.6, lgαZn(OH) =0 所以lg Kf?’(ZnY)= lg Kf?(ZnY) – lgαY(H) – lgαZn(OH) =16.5 – 6.6 – 0 =8.9 Kf?’(ZnY)=108.9 8.6 配位滴定曲线 8．6．1 配位滴定曲线 例 EDTA溶液滴定Ca溶液, 已知c(Ca2+)=0.01000mol·L-1，V(Ca2+)=20.00mL, c (Y)=0.01000mol·L-1, pH=10, 体系中不存在其它的配位剂。已知 lgKf?(CaY)=10.7, lgαY(H) =0.45, lgαCa(OH) =0 解 : lgKf?’(CaY)= lg Kf?(CaY) – lgαY(H)- lgαCa(OH) =10.7 – 0.45 –0 =10.25 即 Kf?’(CaY)=1.8?1010 1．滴定前 c (Ca2+)=0.01000mol·L-1, pCa=2.0 2．滴定开始至化学计量点前 加入乙二胺四乙酸标准溶液18.00mL 时 3. 逐级稳定常数 金属离子M能与配位剂L形成MLn型配合物，这种配合物是逐步形成的，这类稳定常数称为逐级稳定常数Kf,,n? M+L ML， 第一级逐级稳定常数为： ML+L ML2 ， 第二级逐级稳定常数为： MLn-1+L MLn ， 第n级逐级稳定常数为： 4. 累积稳定常数（βn?） 最后一级累积稳定常数就是配合物的总的稳定常数 例 比较0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液和含有0.2mol·L-1NH3的0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度。 解：设0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度为x mol·L-1。根 据配位平衡，有如下关系 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]2+ 起始浓度/mol·L-! 0 0 0.1 平衡浓度/mo1·L-1 x 2x 0.1-x 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-x）mol·L-!≈0.1mol·L-!,将平衡浓度 代入稳定常数表达式得： 设在0.2mol·L-1NH3存在下，Ag+的浓度为ymol·L-1,则： Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]2+ 起始浓度/mol·L-! 0 0.2 0.1 平衡浓度/mo1.·L-1 y 0.2+2y 0.1-y 由于c(Ag+)较小，所以（0.1-y）mol·L-!≈0.1mol·L-! , 0.2+2y≈0.2 mol·L-!, 将平衡浓度代入稳定常数表达式： 8．3．2 配位平衡的移动 Mn+ + x L- MLx(n-x) 水解 酸效应 沉淀 氧化还原 1. 酸度的影响 2.沉淀影响 3.氧化还原的影响 1. 酸度的影响 Fe3+ + 6F- [FeF6]3- + 6H+ 6HF 总反应为：[F