分析化学 第四章 络合滴定法(北大).ppt

* 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 50 * 51 * 51 * 51 * 51 * 53 * 53 * 13 * 15 * 16 * 12 * 13 * 15 * 19 * 18’‘ * 20’ * 20‘ * 20“ * 20” * 27 * 27 * * 29’ * 30 * 34 * 35‘ * 39 * 39 * 43 April 8 * 43 * 49 * 46 * 47 * 47 * 48 * 48 * 49 * 49’ * 49‘ * 解蔽法的应用 另取一份测总量，则可知Cu2+量 PbY ZnY Cu(CN)32 测Zn2+ Pb2＋ Zn2＋ Cu2＋ Pb(A) Zn(CN)42- Cu (CN) 32- PbY Zn(CN)42- Cu (CN)32- 测Pb2+ PbY Zn2+ Cu(CN)32- 酒石酸(A) pH＝10 KCN Y↓ HCHO lg β4=16.7 lg β3=28.6 Y↓ EBT Co2+、Ni2+、Hg2+ Cd2+ * 2.氧化还原掩蔽法 FeY lgK(BiY)=27.9 lgK(ThY)=23.2 lgK(HgY)=21.8 lgK(FeY-)=25.1 lgK(FeY2-)=14.3 红 黄 抗坏血酸(Vc) 或NH2OH·HCl 红 黄 pH=1.0 XO EDTA↓ EDTA↓ pH5-6 测Fe 测Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ * 3. 沉淀掩蔽法 Ca2+ OH－ Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示剂 Mg(OH)2 ↓ 测Ca EBT？ lgK(CaY)=10.7, lgK(MgY)=8.7 pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4 另取一份，在pH10测总量 * D. 用其它氨羧络合剂滴定 * 4.5 络合滴定的方式及应用 A. 直接滴定法: 方便，准确 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgK(CaY)=10.7 lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7 lgK(Mg-EBT)=7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂, 测Ca2+量 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定 * B. 返滴定法: 被测M与Y反应慢，易水解， 封闭指示剂。 例 Al3+的测定 Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) ， Δ pH5～6 冷却 XO Zn2+ lgK=16.5 lgK=16.1 黄 → 红 * C.析出法: 多种组分存在，欲测其中一种 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y(过) ,Δ Zn2+ F- △ Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 * D.置换法:被测M与Y的络合物不稳定 例 lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 XO? EBT？ 2Ag++Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+ pH=10 氨 缓 Y 紫脲酸铵 MgY-EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY-EBT * E. 间接滴定法 ⑴ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ MgY+Y(剩) Mg2+ NH4+ H+溶 Y(过) ？ pH10 溶解 Y K+ Mg2+ PO43- MgNH4PO4↓ K2NaCo(NO2)6·6H2O↓ CoY Mg2+ * 设计方案 Zn2+,Mg2+ 的分别测定 (p200)思16(2) 1. 控制酸度 Zn2+ Mg2+ ZnY MgY Y pH10 EBT 另取一份： 红→蓝 c总-c(Zn)=c(Mg) Y Zn2+ Mg