分析化学第五版第6章 络合滴定法 滴定原理 指示剂 2.ppt

* * * * * * * * 6.4 络合滴定法的基本原理 6.4.1 络合滴定曲线 pM (pM′)被测～V滴定剂 滴定曲线的绘制: 假设M、Y均有副反应 EDTA标准溶液 金属离子溶液 滴定阶段 体系 [M′] 计算式 滴定前 计量点前 计量点 计量点后 pM′sp和pMsp值用于选择指示剂和计算终点误差 。 按剩余的M′计算 M′ MY + M′ MY MY + Y′ (缓冲溶液) 例：在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，用0.02000mol/LEDTA滴定20.00ml同浓度的Zn2+ VEDTA/mL a% pZn 0.00 0.000 1.70 18.00 0.900 2.98 19.80 0.990 4.00 19.98 0.999 5.00 20.00 1.000 6.12 20.02 1.001 7.24 20.20 1.010 8.24 22.00 1.100 9.24 40.00 2.000 10.1 pH=10.0时，用0.02000mol·L-1EDTA滴定20.00mL同浓度Zn2+的pZn值 滴定曲线 滴定突跃 M + Y = MY 计量点的 pM′sp、 pMsp、 pY′sp、 pYsp 计算 （1）M、Y均有副反应: sp 时: ∴ ？ （2）M无副反应、Y有副反应： sp 时： （3）M、Y均无副反应： sp 时： （4）M有副反应、Y无副反应： sp 时： 2. 影响滴定突跃大小的因素 图6-8 不同 时的滴定曲线 图6-8 不同浓度EDTA与M的滴定曲线 （1）K′MY 值越 大，突跃也愈大。 （2）M的浓度愈大，滴定突跃愈大。 K′MY增大10倍，滴定突跃上限增加1个pM单位。 CM增大10倍，滴定突跃下限增加1个pM单位。 思考：影响K′MY的因素? 络合滴定的计量点位于滴定突跃的中间。 结论： 6.4.2 金属离子指示剂的作用原理 1. 指示剂的作用原理 M（无色） + In- = MIn 蓝色(游离态) 红色(络合态) MIn + Y = MY + In- 红色 蓝色 例：铬黑 T （EBT） 滴定前加 入指示剂: 终点时: 定义：能与金属离子生成有色络合物 ，用于指示滴定过程中金属离子浓度变化的试剂。 变色原理： 2. 金属离子指示剂应具备的条件（P189） (1) MIn与In-的颜色显著不同。 (2) 反应灵敏、迅速、有良好的变色可逆性。 (3) MIn的稳定性适当。K′MIn K′MY (4) 稳定，便于储存和使用。 3. 金属离子指示剂的选择 （1）选择依据 指示剂应在pM突跃内发生颜色变化，且 指示剂变色点的pMep应尽量与化学计量点 pMsp一致。 （2）指示剂的变色点 理论变色点: ① 若M无副反应： 一般题目中给出： 如pH=5.0时， lgK′MIn =4.3, 即为pMep。 ②若M有副反应 由此可知：金属离子指示剂的变色点随pH变化。原因? 如题目中给出：pH=5.0时，lgK′MIn =4.3，为pMep，需要根据上式求出M ′ep。 （3）常用指示剂 : P190， 397 要求掌握：① 颜色变化，使用pH范围的确定。 ② 会查指示剂在不同pH下的pMep， 会求M有副反应时的pM ′ep。 3. 指示剂的封闭、僵化与变质 （1）指示剂的封闭现象 举例：以EBT作指示剂，EDTA滴定Ca2+和Mg2+时， Al3+和Fe3+存在会封闭EBT ，可用三乙醇胺掩蔽干扰离子。 终点时不变色。 溶液中干扰离子N与In形成 十分稳定的络合物NIn ，造成颜色不变。 消除: 掩蔽剂掩蔽干扰离子。 原因: （2）指示剂的僵化现象 举例：PAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂颜色变化明显。 原因：MIn难溶于水，置换反应速度缓慢，终点拖长。 消除: 加有机溶剂或加热。 终点时变色缓慢 （3）指示剂的变质 6.4.3 终点误差 定义式 （M、Y均有副反应）: 令 取负对数得： ∵ ∴ 将以上三个式子代入定义式得： (1) (2) (3) 林邦（Ringbom）公式: 所以： 由于ep与sp接近，当 M有副反应时 例13： 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+ ，终点时游离氨的浓度为0.2mo