化学反应工程课件_非理想流动.ppt

4.1.1 非理想流动与停留时间分布 由于物料在反应器内的停留时间分布是完全随机的，因此 可根据概率分布的概念来对物料在反应器内的停留分布做 定量的描述。 4.1.2 停留时间分布的实验测定 停留时间分布通常由实验测定，主要的方法 是应答技术，即用一定的方法将示踪物加到反 应器进口（输入信号），然后在反应器出口物 料中检验浓度随时间变化（响应信号），以获 得示踪物在反应器中停留的时间分布规律的实 验数据。 4.2 流动模型 工业生产上的反应器总是存在一定程度的返混从而 产生不同的停留时间分布，影响反应的转化率。也就 是说，一定的返混必然会造成确定的停留时 间分布，但是同样的停留时间分布可以是不同的返混 所造成，所以停留时间与返混之间不一定存在对应的 关系。因此，不能直接把测定的停留时间分布用于描 述返混的程度，而要借助于模型方法。 模型法:通过对复杂的实际过程的分析， 进行合理的简化，然后用一定的数学方 法予以描述，使其符合实际过程的规律 性，此即所谓的数学模型，然后加以求 解。 在建立流动模型时通常采用下述四个步骤： 1.通过冷态模型实验测定装置的停留时间分布； 2.根据所得的有关E(t)或F(t)的结果通过合理的简化提出可能的流动模型，并根据停留时间分布测定的实验数据来确定所提出的模型中所引入的模型参数； 3.结合反应动力学数据通过模拟计算来预测反应结果； 4.通过一定规模的热模实验来验证模型的准确性。 方差法 作图法 适用于Pe100的返混较小的情况。 若反应器中存在化学反应，则物料衡算式可写为： 输入A量 - 输出A量 - 反应消耗A量 = 装置内累积A量 输入A量： 输出A量： 反应消耗A量： 累积A量： 0 讨论 1 该模型方程只使用于宏观流体，不适用于部分离集流，但 对于一级反应，由于混合态对反应结果无影响，该方程也可 以用于部分离集流 2 只要知道宏观流体在反应器内的停留时间分布和反应速率 方程，就可以计算反应器出口的平均转化率 ； 3 对于平推流反应器，由于各流体元在反应器中停留时间相 同，不存在停留时间分布不同的问题，所以，微观流体和宏 观流体具有相同的反应结果； 4 在其它反应器中（其它流型）：微观流体和宏观流体可能 具有不同的反应结果，这依赖于反应动力学； n=1时的CSTR中， 按间歇反应器计算： CSTR中，停留时间分布为： 对宏观流体： 对于不同级数的化学反应在全混流反应器中，结果表明： 当n1时，宏观流体具有比微观流体高的出口转化率； 当n1时，结果相反。 方差均与Pe相关联，因此只要计算出方差，即可计算Pe 3.模型参数的求取 eg 4-7 返混很小时，方差具有加和性 eg 4-8 4.轴向扩散模型的应用 对管内微元段作反应组分A的物料衡算有： 以 代入衡算式，得： 边界条件 若为n=1的不可逆反应，则方程的解析解为： 若n≠1，则只存在数值解； 利用轴向分散模型求取非理想反应器反应结果的方法 ?活塞流反应器和全混流反应器的串联 （三）组合模型 4.3 流体的混合态及其对反应的影响 混合的分类 在反应器中进行化学反应，首先必须得进行物料的混合 在反应工程中存在两种意义上的混合： 1 停留时间不同物料间混合 （年龄混合） 2 位置上的混合 (同龄混合) 4.3 流体的混合态及其对反应的影响 4.3.1 流体的混合态 离集态：物料以微团存在 4.3 流体的混合态及其对反应的影响 4.3.1 流体的混合态 流体的混合态有以下几种 流体以分子尺度作为独立单元混合，称为“微观流体”，~“微观混合”，~“非离集态”； 流体以分子集团为独立单元，分子微团之间无物质交换，微团内部具有均匀的组成和相同的停留时间，称为“宏观流体”，~“宏观混合”，~“完全离集态”； 上述两者之间的混合态称为“部分离集态”未达到分子尺度的混合，流体微团之间又存在不同程度的物质交换。 4.3 流体的混合态及其对反应的影响 4.3.1 流体的混合态 包括轴向扩散模型，多釜串联模型等一些分析、 计算，均适用于微观流体，而不适用于宏观流体。 微观流体实力理想流体，前chapter1-3讨论的对象均为理想流体 4.3.2 流体的混合态对反应过程的影响 设浓度分别为CA1和CA2体积相等的两个流体粒子，进行α级不可逆反应。 ①如果这两个粒子是完全离析的，则其各自的反应速率应为rA1及rA2，其平均反应速率则为： ②假如这两个粒子间是微观混合，此种情况的平均反应速率应为： 微观混合程度对化学反应的速率的影响： 反