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南京大学-晶体生长课件-Chapter 4-晶体生长的相变过程及其动力学.ppt

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南京大学-晶体生长课件-Chapter 4-晶体生长的相变过程及其动力学

界面失配对成核行为的影响 错配位错的界面能和外延晶体中的弹性能对成核行为的影响 接触角-界面张力?Lv和 ?SL的夹角 浸润与否取决于相交诸相的性质?界面能?界面张力 两者的大小都决定于衬底与外延晶体的理想错合度 选用外延衬底时,理想错合度越小越好 4. 薄膜的生长过程及分类 薄膜的形成过程与薄膜结构决定于原子种类、衬底种类以及制备工艺条件。形成的薄膜可以是非晶态结构,也可以是多晶结构或单晶结构。 生长类型: 核生长型:三维生长机制 层生长型:二维生长机制 层核生长型:单层、二维生长后三维生长机制 生长类型: 核生长型:三维生长机制 层生长型:二维生长机制 层核生长型:单层、二维生长后三维生长机制 4.1.核生长型(Volmer-Weber型):大部分薄膜 特点:到达衬底上的沉积原子首先凝聚成核,后续飞来的沉积原子不断聚集在核附近,使核在三维方向上不断长大而最终形成薄膜。 多晶,和衬底无取向关系。一般是在衬底晶格和沉积薄膜晶格很不匹配时发生。 电子显微镜观察和理论分析的结果表明,核生长型薄膜的生长过程大致分为四个阶段: 成核阶段 小岛阶段 网络阶段 连续薄膜 小岛阶段 稳定晶核数目达极大值,继续沉积使晶核长大成岛。岛与岛之间不相连 网络阶段 随着岛的长大,相邻的小岛会合并,结果形成网络状薄膜。 大岛并吞小岛现象: 小岛与小岛之间合并 ? 释放出一定能量 ? 使微晶状小岛熔化 ? 重结晶 ? 电子衍射结果发现:在尺寸和结晶取向不同的两个小岛结合时,大岛的取向与原来较大的小岛的取向相同 连续薄膜 一般情况下,形成连续薄膜的厚度约为10nm 4.2.层生长型(Frank-Van der Merwe型) 沉积原子的扩散和碰撞 ? 二维核(饱和浓度):小岛间的距离?吸附原子的平均扩散距离、半径扩散距离 ? 小岛表面上的吸附原子经扩散均被小岛边缘所俘获 ? 层状生长 衬底材料与薄膜晶格匹配良好,一般为单晶薄膜,和衬底有确定的取向关系? 外延生长 靠近衬底的膜层其晶体结构类似于衬底,只是到一定的厚度时,才逐渐由刃位错过渡到该材料固有的晶体结构 Pd/Au、PbSe/PbS、Au/MoS2 4.3.层核生长型(Stranski-Krastanob型) 在衬底表面上生长1-2层单原子层,这种二维结构强烈地受衬底晶格的影响,晶格常数会有较大的畸变。然后,再在这些原子层上吸附沉积原子,并以核生长的方式形成小岛,最终形成薄膜。 在半导体表面沉积金属薄膜时,常常呈现层核生长型。 如:在Ge表面蒸发Cd,在Si表面蒸发Bi、Ag等都属于此类型。 同相外延:A原子在A衬底上的外延 异相外延:A原子在B衬底上的外延 排成一行:7个AA原子键(和衬底4个,沉积原子间3个) 能量降低7uAA 排成正方形:8个AA原子键(和衬底4个,沉积原子间4个) 能量降低8uAA 因此,4个原子的正方形组态最为稳定 初浅的考虑:热力学角度 同质外延时的单层核与双层核: N 8 18 32 50 72 98 一层密排 -18UAA -45 UAA -84 UAA -135 UAA -199 UAA -274 UAA 双层密排 -16 UAA -42 UAA -80 UAA -130 UAA -192 UAA -266 UAA 4原子 直线 共7个AA键 正方形 共8个AA键 8原子 共18个AA键 双层 共16个AA键 单层 同相外延时,在A衬底上的A原子团簇可以有多种组态,在温度高,原子容易迁移时,多种组态会趋向一个最稳定的组态。 简单立方晶体(001)面:四个原子,最近邻 单层密排比双层密排稳定 一层密排时成键数总是大于双层密排时的成键数 同质外延时最稳定的生长模式是单层生长(二维生长),而不是多层的岛状生长 实际上,沉积原子往往来不及迁移到能量最低的逐层生长组态,其生长模式常常以岛状生长为主,即实际同相外延时薄膜的生长常常不决定于热力学因素、而是决定于动力学因素。 异质外延时的单层核与双层核: 简单立方 N 一层密排 双层密排 双层有利条件 8 -8UAB -10 UAA -4UAB -12UAA UAA2UAB 18 -18UAB -27UAA -9UAB -33UAA UAA1.5UAB 32 -32UAB -52UAA -16UAB-64UAA UAA1.33UAB 50 -50UAB -85UAA -25UAB-105UAA UAA1.25UAB 72 -72UAB -127UAA -36UAB-156UAA UAA1.24UAB 98 -98UAB -176UAA -49UAB-217UAA UAA1.2UAB DU1=-8UAB-1

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