推荐03章_化学反应热力学.ppt

* LINUS CARL PAULING He received the Nobel Prize in chemistry in 1954 for his research into the natrue of the chemical bond and the structure of complex molecules.In the late 1950s and early 1960s,he was one of the most vocal opponents of atomic bomb testing ,and received the Nobel Peace Prize in 1963 for his efforts on behalf of the nuclear ban treaty, thereby becoming the only person to win two individual Nobel awards. * KIRCHOFF,GUSTER ROBERT KIRCHOFF,GUSTER ROBERT(1824-1887) 德国物理化学家。1858年发表了著名的基尔霍夫定律。该定律描述了反应的等压热效应和温度之间的关系。根据基尔霍夫公式，可以从一个温度时的反应热求得另一个温度时的反应热。 * 理想气体绝热可逆过程方程式有三种等价的形式: TV?－1 = 常数 (1) pV? = 常数 (2) p1－?T? = 常数 (3) * 自键焓估算生成焓 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。 键的分解能 将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能，可以用光谱方法测定。显然同一个分子中相同的键拆散的次序不同，所需的能量也不同，拆散第一个键花的能量较多。 键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 * 自键焓估算生成焓 则O-H（g）的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： * 自键焓估算生成焓 美国化学家 L·Pauling 假定一个分子的总键焓是分子中所有键的键焓之和，这些单独的键焓值只由键的类型决定。这样，只要从表上查得各键的键焓就可以估算化合物的生成焓以及化学反应的焓变。 显然，这个方法是很粗略的，一则所有单键键焓的数据尚不完全，二则单键键焓与分子中实际的键能会有出入。 * 离子生成焓 因为溶液是电中性的，正、负离子总是同时存在，不可能得到单一离子的生成焓。 所以，规定了一个目前被公认的相对标准：标准压力下，在无限稀薄的水溶液中， 的摩尔生成焓等于零。 其它离子生成焓都是与这个标准比较的相对值。 * 离子生成焓 查表得 规定： 所以： 例如： * 溶解热 溶解热是指溶解过程中的焓变值，通常分为两种： 积分溶解热：一定的溶质溶于一定量的溶剂中所产生的热效应的总和。这个溶解过程是一个溶液浓度不断改变的过程。 由于加入溶质量很少，溶液浓度可视为不变。 微分溶解热：在给定浓度的溶液里，加入 溶质时，所产生的热效应与加入溶质量的比值。用公式表示为： * 稀释热 稀释热也可分为两种： 积分稀释热：把一定量的溶剂加到一定量的溶液中所产生的热效应。它的值可以从积分溶解热求得。 它的值无法直接测定，从积分溶解热曲线上作切线求得。 微分稀释热：在一定浓度的溶液中加入 溶剂所产生的热效应与加入溶剂量的比值， * * Gibbs-Helmholtz方程 所以 根据基本公式 根据定义式 在温度T时， 公式 的导出 则 * Gibbs-Helmholtz方程 在公式(1)等式两边各乘 得 左边就是 对T微商的结果，则 移项得 公式 的导出 移项积分得 知道 与T的关系式，就可从 求得 的值。 * Gibbs-Helmholtz方程 根据基本公式 根据定义式 在T温度时 所以 公式 的导出 则 * 在公式(3)两边各乘 得 Gibbs-Helmholtz方程 移项得 等式左边就是 对T微商的结果，则 公式 的导出 移项积分得 知道 与T的关系式，就可从 求得 的值。 * + - 控温装置 测温装置 加热器