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09制药分析3
3.1 火焰原子化器 a)喷雾器(雾化器) b)雾化室 c)燃烧器 原理:燃气和助燃气在 雾化室中预混合后,在 燃烧器缝口点燃形成火 焰,火焰的组成关系到 测定的灵敏度、稳定性 和干扰等。 1. 对不同的元素,应选择不同的恰当的火焰; 2. 燃气、助燃气的种类、流量不同,火焰的最高温度也不同; 3. 常用的是乙炔和空气火焰。 3.2 非火焰原子化器 3.2.1 石墨炉原子化器(管式) 工作原理:是一个电加热器,利用电能加热盛放试样的石墨容器,使之达到高温以实现试样的蒸发和原子化。 组成:炉体、石墨管、电水气供给系统组成。 a. 优点:原子化效率高、灵敏度高、样品用量少、能减少化学干扰。 b. 缺点:由于取样量小,测定重现性差,操作复杂,较难普及。 3.2.2 低温原子化法(化学原子化法) 1)汞蒸气原子化(测汞仪) 将试样中汞的化合物以还原剂(如SnCl2)还原为汞蒸汽,并通过Ar 或N2 将其带入吸收池进行测定。 2)氢化物原子化 可将待测物从在一定酸度条件下,将试样以还原剂(NaBH4)还原为元素的气态氢化物,并通过Ar或N2将其带入热的石英管内原子化并测定。 特点:检出限比火焰法低1-3个数量级,选择性好且干扰也小。 (三)分光系统 组成:出射狭缝、入射狭缝、反射镜和色散原件(多用光栅)。 作用:将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、惰性气体发出的谱线以及分析线的邻近线等与共振吸收线分开。 必须注意: 1.在原子吸收光度计中,单色器通常位于原子化器之后,(UV-Vis那?),这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳。 2.由于锐线光源的谱线简单,故对单色器的分辨率要求不高。 (四)检测系统 组成:检测器、放大器、对数转换器、指示仪表(表 头、记录器、数字显示或数字打印等)。 作用: 检测器—光电转换,常用光电倍增管; 放大器—将电信号放大; 对数转换器—将吸收前后的光强度的变化与试样中 待测元素的浓度的关系进行对数变换; 显示装置—将测定值最终由指示仪表显示出来。 原子吸收仪器类型: 单光束: 1)结构简单,体积小,价格低; 2)易发生零漂移,空心阴极灯要预热 。 双光束: 1)零漂移小,空心阴极灯不需预热,降低了方法检出限; 2)仍不能消除火焰的波动和背景的影响。 四、原子吸收实验方法 测定条件的选择 干扰及其抑制 测定方法的灵敏度与检出限 定量分析方法 (一)测量条件的选择 1. 试样取量及处理(取样要有代表性) 1.1 取量: 应根据试样中被测元素的性质、含量、分析方法和所要求的测量精度而定。 a.火焰原子化法; b. 石墨管式原子化器。 1.2 处理: 避免试样污染(水、容器、试剂、大气); 用来配制对照品的试剂不能含有被测元素; 对照品溶液的基体组成应尽可能与被测试样接近; 避免被测元素损失。 2. 分析线 通常选共振线(最灵敏线),但不是绝对的。 故: 火焰组成对共振吸收线有吸收; 试样浓度较高时,宜选择灵敏度较低的谱线; 杂质元素的干扰。 确定方法: 由实验确定。 Hg185nm比Hg254nm灵敏50倍,但前者处于真空紫外区,大气和火焰均对其产生吸收; 共振线Ni232nm附近231.98和232.12的原子线和231.6的离子线,不能将其分开,可选取341.48nm作分析线。 应该选用不受干扰而吸收值适当的谱线作为分析。 3.狭缝宽度 作用:决定了出射光强度的大小和分辨率高低。 选择原则:足够的分辨率下,选宽的狭缝。 实验方法:喷入试液,改变狭缝宽度,分别测其吸光度,选择不引起吸光度明显下降的最大狭缝宽度,即为合适的狭缝宽度。 4.空心阴极灯的工作电流 作用:决定了空心阴极灯的辐射强度。 选择原则:在保证光源稳定且有足够光输出时,选用最小的工作电流(通常是最大灯电流的1/2 ~2/3)。最佳灯电流通过实验确定。 灯电流过小,光强低且不稳定; 灯电流过大,发射线变宽,灵敏度下降,且影响光源寿命。 5. 原子化条件的选择 选择基础:以提高原子化效率为前提,又要防止电离发生。 5.1 火焰原子化器 火焰的选择和调节是保证原子化效率的关键之一。 a.对一般元素,可选用中温火焰,如空气-乙炔火焰; b.对于极易原子化和分析线位于短波区(200nm以下)的元素,应使用空气-氢火焰; c.对于在火焰中易形成难解离化合物及难熔氧化物的元素可选用高温火焰,如氧化亚氮
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