11热力学函数间的关系.pptVIP

第十一节热力学函数间的关系 函数间关系的图示 H U pV TS TS F G pV 函数间关系的图示 推导条件 ——由H = U + pV微分 ——由F = U – TS微分 ——由G = H – TS微分 一、热力学基本关系式 对热力学四个基本公式的说明 代入上式即得。 (1) 这是热力学第一与第二定律的联合公式，适用于组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系。 虽然用到了 的公式，但适用于任何可逆或不可逆过程，因为式中的物理量皆是状态函数，其变化值仅决定于始、终态。但只有在可逆过程中 才代表 ， 才代表 。 公式（1）是热力学四个基本公式中最基本的一个。 因为 一、热力学基本关系式 因为 所以 (2) 一、热力学基本关系式 因为 (3) 所以 一、热力学基本关系式 (4) 因为 所以 一、热力学基本关系式 注意： ⑴这四个式子适用于无非体积功的单组分均相系统或组成不发生变化的多组分均相系统。在公式的推导过程中引用了“可逆”的条件，但是在不可逆过程中以上几个式子仍能适用。 （对于一定量纯物质单相体系（无非体积功），不论可逆与否，上述公式均适用）。 ⑵可逆过程： TdS=δQ; pdV=δW ⑶上述公式称为封闭系统的热力学基本公式。 一、热力学基本关系式 二、对应系数关系式 （W’=0;可逆过程） ? 微分法则 式中 c