仪器分析(自己总结的).docVIP

仪分 第一章、仪器分析的定义：采用比较复杂或特殊的仪器，通过测量表征物质的某些物理或物理化学的性质参数及其变化规律来确定物质的化学组成，状态及结构的方法。 判断仪器的好坏：精密度、灵敏度、检出限、线性范围及选择性等。 仪器分析的特点是：易于自动化和智能化，灵敏度高、选择性好、无损分析、分析速度快 缺点的准确度较低，不适用于常量和高含量的测定。 第二章、光学分析方法，按能量交换分：吸收光谱法和发射光谱法，按作用结果分：原子光谱（线状光谱）和分子光谱（带状光谱）。 非光谱法没有能级之间的跃迁。分子跃迁：原子能级跃迁、振动和转动。 光学光谱仪器基本上都由五部分组成：1、光源，2、单色器，3、试样池，4、检测器，5、信号显示系统。 第四章、原子吸收光谱法（AAS）。原子吸收：气态基态原子对于同种原子发射出来的特征光谱辐射具有吸收能力的现象。原子吸收分光光度计主要由：锐线光源、原子化器、分光系统和检测系统等四部分组成。 原子吸收光谱与紫外-可见分光光度法的比较：它们都是在电磁辐射作用下，吸收辐射能发生核外层电子的跃迁所产生的。其波长范围均在近紫外到近红外光区。原子吸收光谱与紫外-可见光谱的主要区别在于吸收机制不同，前者属于原子光谱，是由原子所产生的吸收，是线状光谱，而后者是属于分子光谱，是分子所引起的吸收，产生带状光谱，谱带很宽。 原子吸收光谱法的特点：1灵敏度高，检测限低；2测量精度好，3选择性好，4分析速度快应用范围广，5仪器比较简单，操作方便，价格较低廉，一般实验室都可配备。 缺点是：多元素测定尚有困难；测定难熔元素还不能令人满意。 从基态跃迁到第一激发态，所需要的能量最小、跃迁概率最大，因此对大多数元素来说，这条共振线也就是最灵敏的谱线。 影响谱线变宽的主要因素有，多普勒变宽和劳伦茨变宽。 实现峰值吸收测量必须满足的两个条件：1必须使通过吸收介质的发射线的中心频率与吸收线的中心频率严格一致，2发射线的半宽度远远小于吸收线的半宽度。 峰值吸收测量法的公式：A=kc 光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射。 光源的要求，发射线的半宽度明显小于吸收线的半宽度；辐射的强度大；辐射光强稳定，使用寿命长等。 通常以空心阴极灯上表明的最大电流的一半至三分之二作为工作电流为宜。 原子化器是由雾化器、雾化室和燃烧器组成。 原子化器的作用的是将试样中的待测物质变成原子化蒸汽。原子化的方法有火焰原子化法和非火焰原子化法。对原子化器的基本要求是：必须具有足够高的原子化效率；必须具有良好的稳定性和重现性；操作简便及低的干扰水平等。 单色器的作用是将被测元素的共振吸收线与邻近谱线分开。 光谱通带：W=D·S（nm）。W为光谱通带，D为倒色散率(nm/mm)；S为狭缝宽度（nm）。 灵敏度愈高，检出限值愈低。检出限一般等于三倍噪声值。 干扰效应：物理干扰，化学干扰，电离干扰，光谱干扰。 化学干扰是待测元素与共存物质作用生成难解离化合物，使参与吸收的基态原子数减少。消除方法有：化学电离；使用高温火焰；加入释放剂及缓释剂；使用基体改进剂等。 背景校正方法：1用邻近非共振线校正背景，2连续光源校正背景，3塞曼效应背景扣除法。 第五章、紫外-可见吸收光谱法（UV-VIS）。分子吸收光谱是基于分子外层价电子跃迁产生的吸收光谱进行分析的一种常用的光谱分析方法。根据波长范围不同分：远红外光谱、红外光谱和紫外-可见光谱三类。 分子吸收光谱的形状，电子能级跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁，所以谱线呈宽谱带。朗伯比尔定律A=abc。朗伯比尔定律是建立在吸光质点之间没有相互的前提下的，它只适用于稀溶液（c≤0.01mol/l） 有单键；有未成键n电子的杂原子；跃迁的ε值很大一般在10000以上，为强吸收。有双键；有杂原子的双键化合物。 向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。使吸收带的强度即摩尔吸收系数增大或减小的现象称为增色效应或减色效应。 在共轭体系中，跃迁产生的吸收带，又称为K带。R带是醛酮的特征吸收带。苯环有B 吸收带。 紫外-可见分光光度计由辐射光源、单色器、吸收池、检测器和信号显示系统无部分组成。 辐射光源的要求：1具有足够强度的连续光谱，2有良好的稳定性，3较长的使用寿命。紫外区主要有氢灯、氘灯和氙灯；可见区用碘灯和钨灯。 紫外区用石英池，可见区用玻璃池。（玻璃能吸收紫外光） 第六章、红外吸收光谱（IR）。通常所说的红外光谱，实指中红外光谱。 同核双原子分子或单原子分子无偶极矩变化所以无红外吸收。 红外光谱法的特点：1几乎每种化合物均有红外吸收，有机物的红外光谱能提供丰富的结构信息；2对气体、液体、固体试样都可以测定；3用量少，可达微克级。 峰位→振动能级差，峰数→分子振动自由度数目，峰强→偶极矩变化及能级跃迁的几率。 红外光谱产生的必要条件：1