精选6.离子聚合.pptVIP

端胺基化反应 阴离子聚合的特点：快引发、慢增长、无终止 6.3.4 无终止阴离子聚合动力学 聚合反应速率 可简单地用增长速率来表示: Rp = kp [M-] [M] 式中 kp ?表观速率常数 [M-] ?阴离子活性增长中心的总浓度 该式的条件： 无杂质的活性聚合，且引发快于增长反应，即在开始聚合前，引发剂已全部转变为活性中心，则阴离子活性中心的浓度等于引发剂的浓度，[M-] = [C]。 聚合度 在下列条件下： 引发剂全部很快地转变成活性中心 搅拌良好，单体分布均匀，所有链增长同时开始 无链转移和链终止反应 解聚可忽略 转化率达100％时，单体平均分配连接在每个活性端基上，活性聚合物的平均聚合度等于单体浓度与活性端基浓度之比： 式中 [C] ?引发剂浓度 n ?每个大分子所带有的引发剂分子数 活性种为双阴离子，n = 2；活性种为单阴离子，n = 1 这样合成产物的聚合度可以定量计算。 这种通过定量计算加入引发剂和单体，从而得到预期聚合度和窄分子量分布的聚合反应称为化学计量聚合。 从kp值比较，两者相近，但从活性中心浓度比较： [M-]