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2-3第二章烷烃.ppt
* 2.7 化学反应 2.7.3 氯代 2.7.3.1 基本概念 共价键的均裂和异裂 自由基（游离基，Free radical） 自由基— 原子、分子中有未成对的单电子 有未成对单电子存在的原子或分子—叫自由基 ——自由基反应（通常的气态反应） 2.7.3.2 键的离解能与自由基的稳定性 键能指的是平均离解能 离解能越大, 越牢固。 KJ/mol 离解能 376.6 393.3 405.8 434.7 离解能依次增大 自由基的稳定性依次减小 离解能越大，形成的自由基越不稳定 . 2.7.3.3 甲烷的氯代 (Chlorination) 光照或者加热 取代反应 10 : 1 ----- ----- 1:大量 2.7.3.3.1 反应机理 (Reaction mechanism) 对一化学反应过程的一步步的描述，也叫反应历程 方法 反应产物结构 动力学角度 机理建立在实验事实的基础上 2.7.3.3.2 甲烷氯代的链式反应机理 实验事实 iii 反应有一个诱导期 i 在光照（或加热）才进行 ii 吸收一个光子可产生上千个氯甲烷分子 光照 (hv) 加热 ( ) 产生自由基 很活波 离解能为 242.4 KJ/mol (1) 解释了问题（i） 反应（1）称为链引发反应 解释了问题（ii） 因为反应（3） 与（2）可无限循环的重复下去 因此反应（2）、（3） 叫 链增长反应 诱导期 反应达到正常进行时的时间 如： . 反应活性小，不再进行，直到氧耗尽，才能正常进行 因此，光化学反应为游离基反应 在这种反应中，O2为抑制剂 解释了问题 （iii） 2.7.3.3.3 对反应历程的进一步说明 反应进程与能量变化 434.7 KJ/mol 430.5 KJ/mol 242.4 KJ/mol 350 KJ/mol H=4.2 KJ/mol H= -107.4 KJ/mol E=16.7 KJ/mol E=2.1 KJ/mol 吸热 伞型过渡态 反应进程-位能曲线图如下： 从反应历程与能量变化图得到的结论： 1) 放热反应 2) 反应分为两步 3) 速度由第一峰值决定（需要能量最大） 4) 逆反应不进行 不同种类氢的活性比 叔氢 仲氢 伯氢 30 20 10 活性： 解释：三种氢的键裂解能（kj / mol）为： 1°C-H 410.3 2°C-H 397.7 3°C-H 389.4 键裂解能越小，键越弱，越易均裂。 *
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