关于pKa的测定方法.pptVIP

pKa的测定方法 目前常用的测定方法 电位法 电导法 分光光度法 单波长分光光度法 双波长分光光度法 毛细管电泳法 一、电位法 某些弱酸、弱碱离解常数较小,或各级离解常数 差别很小,无法用普通滴定分析法进行测定。电位 滴定法是根据滴定体系pH值突跃来确定滴定终点 的,不受上述情况的影响,因而可以进行弱酸的各种 测定。关于pKa≥11.3极弱酸离解常数的测定,尚 未见有报道。依据Helmkamp和Johnson所提出的 实验方法,只要选择一些易溶于水的弱酸(避免 使用二甲亚砜之类的助溶剂),可以测定弱酸的离解 常数,并由数学方法计算pKa。 当用Henderson Hasselbach等式来处理下述平衡得到 pKa=pH+lg[HA]/[A-] 因此,当[HA]=[A-]时,溶液pKa=pH1/2 (pH1/2即为滴定HA至一半时溶液pH值)。 因此,当用一种碱(例如氢氧化钠)滴定某一元弱酸时,滴定HA至一半时,溶液所对应的pH值即为HA的表观pKa。 以弱酸为例，说明以电位法pKa的测定方法。 于一干燥的150ml烧杯中加入近60ml　0.100mol·L-1六氟丙醇(若测定pKa2.3的弱酸用