光谱选可择规则.pptVIP

简介 1、选择定则表明并非任何两能级之间的辐射跃迁都是可能的，只有遵从选择定则的能级之间的辐射跃迁才是可能的 ； 2、选择定则是确定原子光谱结构的重要规律。选择定则可以从量子力学推导出来，它是角动量守恒定律和宇称守恒定律的结果； 3、单价原子的选择定则是量子数满足Δi＝±1，ΔJ＝0，±1；多电子原子（LS耦合）的选择定则是为奇性态为偶性态，以及量子数满足ΔS＝0，ΔL＝0，±1 ，ΔJ＝0，±1（除去J＝0→J＝0）。 1. J 、 M 的选择规则 由于电偶极矩算符 是k=1不可约张量算符之和，由W-E定理得，在耦合表象中，当 跃迁矩阵元 。故上面两式称为j、m的选择规则。 2.宇称选择定则 因为电偶级算符为奇宇称，所以要使得 不为零，在电偶极跃迁下，必须宇称改变。自由原子的宇称, 不管在什么耦合方式下都保持确定，在关于j、m的选择规则推导中，与自旋、轨道角动量的耦合方式无关，它们是由对称性出发得出的，这样得到的选择定则叫做严格的选择定则。 3. 自旋S的选择规则 当自旋与轨道作用可略去时，体系的波函数可表为空间波函数与自旋波函数之积，因电偶极算符并不作用于自旋波函数， 所以 。 4.单电子原子轨道角量子数L