形成碳碳结双键的反应.pptVIP

第九章 形成碳碳双键的反应 合成烯烃的反应很多，较常用的有消除反应、还原反应、缩合反应。本章主要讨论与长链烯烃合成有关的缩合反应，此类反应主要包括醇醛缩合反应，羰基α—位的烯化反应、以及近年来广泛应用的羰基烯化反应。 ?第一节??????羰基烯化反应 一、?????? Wittig反应磷内翁盐[Phosphorus ylide（磷叶立德）]与醛或酮作用生成烯烃及氧化三苯膦的反应，通常称为羰基烯化反应或Wittig反应。通式如下： 磷内翁盐是活性很高的合成中间体，磷内翁盐是Wittig反应的重要中间体，所以又被称之为Wittig试剂。 磷内翁盐的制备一般是由季磷盐和碱在非质子溶剂中作用脱去一分子卤化氢而得。  用于季磷盐脱卤化氢的碱很多。反应用溶剂一般是非质子溶剂，有时水也可以用作溶剂。碱和溶剂的选择主要取决于磷内翁盐的稳定性，即主要由取代基R1和R2的性质决定。  当R1和R2为-Ph、-COR、-COOR、-CN等拉电子基时，因其能使磷内翁盐中α-碳上的负电荷分散而形成稳定的内翁盐； 当R1和R2为H、脂肪烃基、脂环烃基时，由于R1和R2不能分散α-碳上的负电荷而使磷内翁盐具有较低的稳定性和较强的亲核活性。 在制备稳定性较低的内翁盐时，一般选用较强的碱{如丁基锂、氢化钠等}，需要在惰性气体保护下，在干燥的不含酸的介质中进行； 当制备稳定性较高的磷内翁盐时，可选用象