无机及分析化学 化学热接力学基础.pptVIP

化学热力学基础 (Basic of Thermochemistry) * * 第二讲 §2-1 基本概念 一.体系与环境 二.状态和状态函数 五.广度性质和强度性质 三.过程与途径 四.热、功和热力学能 六.热力学第一定律 数学表达式：ΔU=Q+W W=－FΔL= －P外S ΔL = －P外S (L2 － L1) = －P外 (S L2 － S L1) = －P外 (V2 － V1) = －P外ΔV 气体 P外 P外 ΔL 膨胀功 L1 L2 体积功 例：见右图圆筒内装有理想气体，从始态p1=1000kPa，V1=0.010m3，等温（273K）膨胀到终态p2=100kPa，V2=0.100m3。假设通过以下三种不同途径来实现： 可逆过程与最大功 P2=100kPa P1= 1000kPa V1=0.010m3 V2=0.100m3 体积功与途径的关系 （1）一次膨胀：即外压始终保持100KPa由始态膨胀至终态。 W1=－PΔV= － 100×（0.100 －0.010）= －9.0kJ （2）二次膨胀 V1=0.010m3 V2=0.020m3 W′ V3=0.100m3 100kPa W″ W2= W′+ W″= － 500kPa×（0.020－0.010）m3－100kPa （0.100－0.020）m3=－13kJ （3）可逆膨胀 将膨胀过程分为无限多