第二章节：气相色谱法2.ppt

重 点： （1）气相色谱仪的组成； （2）气相色谱定性、定量分析方法； （3）色谱分离基本方程式的应用； （4）分离操作条件的选择； （5）塔板理论和速率理论； （6）热导检测器的检测原理。 降低固定液的含量， 可以降低液膜厚度， 但k值随之变小，又会使C1增大。 * * (一)利用纯物质对照定性 (二)未知峰的鉴定 加入已知物增加峰高法 当未知样品中组分较多，所得色谱峰过密， 用上述方法不易辨认时，或仅作未知样品指定项目分析时均可用此法。 首先作出未知样品的色谱图，然后在未知样品加入某已知物，又得到一个色谱图。峰高增加的组分即可能为这种已知物。 实验中要用双柱、或多柱进行分析，必须要有适当的标准物质。 二、利用保留指数进行I进行定性分析 保留指数又称为柯瓦（Kováts）指数，它表示物质在固定液上的保留行为，是目前使用最广泛并被国际上公认的定性指标。它具有重现性好、标准统一及温度系数小等优点。 保留指数是一种相对保留值，它是把物质的保留行为用两个紧靠它的标准物(两个正构烷烃)来标定，并以均一标度来表示。 i为被测物质，选取两个正构烷烃作为基准物质，其中一个的碳数为Z，另一个为Z+1，它们的调整保留时间分别为t?R(Z) 和 t?R(Z+1) ，使被测物质i的调整保留时间t?R(i)恰好于两者之间，即t?R(Z) ? t?R(i) ? t?R(Z+1) 。假定正构烷烃的保留指数n?100。 　　　将所含物质i和所选的两个正构烷烃的混合物注入色谱柱，在一定温度条件下绘制色谱图。 n-heptane: n-octane: Figure Sketch map for determination of rotention index 三、色谱技术与其它光谱技术联用 气相色谱--质谱检测器（GC-MS） 四、利用检测器的选择性进行定性 §2-7 气相色谱定量法 一、色谱定量公式： 色谱定量分析的依据是，在一定操作条件下，分析组分 i的质量 (mi ) 或其在载气中的浓度是与检测器的响应信号 ( 色谱图上表现为峰面积 Ai 或峰高 hi ) 成正比的，可写作： mi = fi′? Ai mi ：待测物质质量 fi′：待测物质定量校正因子 Ai ：待测物质色谱峰的积分面积 由上式可见，在色谱定量分析中需要：（1）、准确测量峰面积或峰高；（2）、准确求出比例常数fi（称为定量校正因子）；（3）、根据上式正确选用定量计算方法，将峰面积换算为质量分数。 二、色谱峰的面积求法： 1、峰高乘半峰宽法 A=h·Yh/2 这样测得峰面积为实际峰面积的0.94倍，因次，实际峰面积应为： 此法适应于对称峰，即呈高斯分布的情况，但对于不对称峰，峰形窄或很小时，由于Yh/2测量误差较大，就不能用此法。 2、峰高乘平均峰宽法 式中Y0.15 和 Y0.85分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽。 3、峰高乘保留值法 在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，即： Y1/2 ∝tR Y1/2 =b·tR A=h·Y1/2=h·b·tR 在相对计算时，可以约去，于是：　 A= h·Y1/2 =h·tR 此法适应于狭窄的峰，常用于工厂控制分析。 4．积分仪 现代的色谱仪一般都配有自动积分仪，可自动测量出曲线所包含的面积。精度可达0.2~2%。不管峰形是否对称，均可得到准确结果。 三、定量校正因子（Quantitative calibration factor） 色谱定量分析的依据是被测组分的量与其峰面积成正比。但是峰面积的大小不仅取决于组分的质量，而且还与它的性质有关。即当两个质量相同的不同组分在相同条件下使用同一检测器进行测定时，所得的峰面积却不相同。 因此，混合物中某一组分的百分含量并不等于该组分的峰面积在各组分峰面积总和中所占的百分率。这样，就不能直接利用峰面积计算物质的含量。为了使峰面积能真实反映出物质的质量，就要对峰面积进行校正，即在定量计算是引入校正因子。 1．绝对校正因子fiˊ 在一定操作条件下，某组分i的进样量与(mi)与检测器的相应信号（Ai）