第五章节 手性分子和旋光异构12-03-01.pptVIP

2. 对映异构体的拆分 主要方法（参阅教材）： 化学法：与光学活性胺成盐、或与光学活性醇成酯使之转化为物理性质不同的非对映异构体 (+)-羧酸 + (+)胺 (+)(+)盐 (- )-羧酸 + (+)胺 (- )(+)盐 晶种结晶法（crystallization） 色谱法（chromatograph, chiral column) 酶解法 （enzymatic hydrolysis） 九、对映异构体性质与手性拆分 2. 对映异构体的拆分 基本原则：提供手性环境和条件，使对映异构体表现出不同的性质从而得以拆分(Resolve，Resolution) 九、对映异构体性质与手性拆分 第五章重点掌握内容 1、对映异构与R、S构型判断 2、多个手性碳分子的对映异构与非对映异构 3、立体构型的多种表达式及相互转化 4、环烷烃的构型异构 第六章 色谱与波谱 请预习教材中以下几部分内容： 1、紫外光谱 2、红外光谱 3、核磁共振氢谱 4、实验教材中关于色谱的部分 * 8 对映体过量值 enantiomeric excess (e.e.) 二、对映异构与R、S构型判断 o.p.值理论上等于e.e.，但实际上由于测定方法不同，两者可能不同。随着色谱技术的发展，目前e.e.值更常用，也更准确。 (2S,3R)-3-chloro-2-pentanol 四、 立体构型的表达式及相互转化 Cl H H OH H Cl OH H 练习 请给出化合物的中英文系统名，并将其表示为锯架式和Fischer投影式。 R S Cl H H OH 五、 不含手性碳的手性分子 1 具有丙二烯结构的分子 五、 不含手性碳的手性分子 2 具有联苯类结构的化合物 --- 位阻异构体（atropisomer） --- 由于单键旋转受阻而形成的手性分子。 3 具有螺旋型结构的化合物 五、不含手性碳的手性分子 4. 含有其它不对称原子的手性分子 季铵阳离子和季鏻阳离子 五、不含手性碳的手性分子 叔胺和叔膦 注意：叔胺的异构体转化十分迅速，有的书中将它们归于构象异构体。 N H 3 CH 2 C CH 3 C 6 H 5 N C 6 H 5 CH 3 H 3 CH 2 C P (H 3 C) 2 HC CH 3 P C 6 H 5 H 3 C CH(CH 3 ) 2 C 6 H 5 H 3 CH 2 C N CH 3 C 6 H 5 五、不含手性碳的手性分子 思考题 试写出二取代环戊烷的所有可能的结构（按两个取代基相同和不同时的情况分别说明）。 六、环烷烃的构型异构 七、同分异构现象小结 构造异构 constitutional 立体异构 Stereo- 碳链异构 官能团异构 位置异构 构型异构 configurational 构象异构 conformational 顺反异构 对映-非对映异构 同分异构 isomerism 单键旋转异构 叔胺翻转异构 构造异构体Constitutional isomers ---- 由于分子中原子或基团的排列顺序及性质不同而产生的同分异构体。 1. 构造异构体Constitutional isomers Enantiomers and Diastereomers 对映异构与非对映异构（旋光异构） 构型异构体Configurational isomers H H H H H H H H Mirror H HO CH 3 CH 2 Cl H OH ClH 2 C H 3 C Mirror 构象异构体 Conformational isomers ---- they can be interconverted by rotation about one or more sigma-bonds ---- the interconversion are so rapid that we cannot separate them 1) Rotation about single bonds 构象异构体 Conformational isomers 2) Amine inversion Nonbonding electron pair is required Inversion energy ~25 kJ/mol, can rapidly interconvert at RT 3. 同分异构的多层次性 构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上的异构。 低层次异构形式通常包含有较高层次的异构形式。 构造异构 构型异构 构象异构 较低层次 较高层次 Proch