ODCl→ODCl反应的动力学性质研究-物理学报.PDF

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 63, No. 10 (2014) 103401 ODCl → ODCl反应的动力学性质研究∗ † 许雪松 杨鲲 孙佳石 尹淑慧 (大连海事大学物理系, 大连 116026) ( 2013 年12 月20 日收到; 2014 年1 月23 日收到修改稿) 利用准经典轨线方法计算了O+DCl→OD+Cl 反应的动力学性质. 所得到的积分反应截面反映出该反应 为典型的放热反应, 这与势能面反应路径上没有能垒的特点一致. 其微分反应截面的分布表明反应产物的前 向散射和后向散射是不对称的, 前向散射强于后向散射, 因此该反应遵循间接反应机理, 此机理通过对反应轨 线进行抽样分析得到验证. 反映两矢量-′ 相关的分布函数Pθ 和取向系数⟨P ′ · ⟩ 值的变化趋势 r ′ ′ 均反映出产物分子OD 的取向程度随碰撞能的增加先减弱后增强. 反映三矢量- - 相关的二面角分布 函数Pϕ 表明产物分子转动角动量具有沿y 轴的取向效应, 当碰撞能较高时出现了比较明显的沿y 轴正向 r 的定向效应. 随着碰撞能的增加, 产物分子的转动由“平面内” 机理向“平面外” 机理过渡. 关键词: O+DCl, 准经典轨线, 反应截面, 矢量相关 PACS: 34.50.Lf, 34.50.–s, 82.20.–w DOI: 10.7498/aps.63.103401 产物分子的转动极化分布情况, 绘制出丰富的化学 1 引 言 反应过程的立体动力学图像. O 和卤族氢化物在自然界中广泛存在, 二者之 近几十年来, 对双分子反应的矢量相关性研究 间的反应是大气平流层的主流反应, 这类反应的 1−7 已取得了巨大的进展 . 在实验方面, 非均匀六 发生使大气臭氧层遭到严重破坏, 进而对人类的 极场技术被提出后, Kramer 和Bernstein8 运用该 健康和整个生态环境都造成了极大的影响, 因此, 技术研究了极性陀螺分子的定向问题. Loesch 和 这类反应吸引了很多研究小组的兴趣17,18 . 由于 Remscheid9 改进了六极场技术并研究了具有极性 大气环境下卤族氢化物分子中丰度最高的是HCl 的对称陀螺分子和非对称陀螺分子, 对双分子反 分子, 因此人们倍加关注对O+HCl→OH+Cl 反应 应矢量相关性的研究迈出了重要的一步. 除六极 的研究19−21 . 实验方面, 如用激光诱导荧光、快 场技术外, 运用极化分辨的化学激光、极化激光诱 速时间分辨的傅里叶变换光谱等技术手段探测产 导荧光、电偏转法、共振增强多光子电离等实验手 段都可以用来研究反应过程的产物取向效应等方