编号200008日期2002年9月13日主题增加抑制型电导检测弱碱.DOCVIP

编号： 2002-008 日期：2002年9月13日 主题：增加抑制型电导检测弱碱类阳离子的线性范围和灵敏度的新型抑制器—盐转换器 盐转换器—阳离子自动再生抑制器（SC-CSRS）是柱后电解淋洗液抑制器，应用于阳离子的电导检测。SC-CSRS在阳离子交换的应用取代CSRS-ULTRA抑制器，它用于测定铵盐和胺类化合物时扩大线性范围，增加灵敏度。SC-CSRS将弱电离的铵盐和胺类化合物转化为强电离的MSA形式，因此增大了响应值，扩大线性范围到三个数量级。 特点： 扩大检测铵盐和胺类化合物的线性范围 增大铵盐和胺类化合物的灵敏度 化工厂中胺含量和杂质胺的测定 半导体行业中工业用水和化工品的测定 电厂中冷却水的测定环境监测NH4 铵盐和胺类化合物的电导检测 在抑制型电导阳离子交换色谱中，碱金属和碱土金属阳离子分析物在抑制器中形成强碱。例如，钠离子被转化为氢氧化钠。这些强碱完全电离，因此在宽的浓度范围线性有响应值。相对而言，如铵盐和氢氧化胺在抑制器内形成弱碱，部分电离，因此当分析物浓度增加时得到非线性响应值。此非线性响应值能够通过将弱碱转化为全部电离的盐的形式加以改善，因此扩大线性响应值。设计SC-CSRS抑制器的目的就是为了完成这种转化。 CASE或CSRS-ULTRA的使用 就大多数应用而言，弱碱的非线性响应值可以很容易地得到处理。许多应用确实不需要宽的校正范围。当测定弱碱要求有较宽的校正范围时，图谱应该采用最小二乘法处理，来得到准确、可靠的数据。如表1所示，为最小二乘法线性相关系数的比较。对于大多数阳离子交换方面的应用，阳离子Atlas电抑制器（CASE）或CSRS-ULTRA都可适用。 表1列出了用SC-CSRS和CSRS-ULTRA抑制器测定脂肪胺和铵盐的线性相关系数范围对比表。注意，在测定弱碱三乙醇胺时，使用SC-CSRS抑制器，在浓度范围为0.1~100mg/L，其相关系数非常好。 什么时候用SC-CSRS抑制器 Dionex开发的SC-CSRS，对弱碱的测定扩大线性范围和提高响应值。 线性响应值增大了在高浓度条件下的测定准确度，同时在作校正曲线时只需要较少的校正点。对于样品负荷量高的行业，如电厂，校正点减少，样品通过量增加。 用SC-CSRS作淋洗液抑制和分析物转换 使用SC-CSRS时，甲烷磺酸（H+，MSA-）淋洗液在淋洗液抑制器中被抑制成稀的H+MSA-。分析物转换器将分析物转化为甲烷磺酸H+MSA-。 图2为通过SC-CSRS的离子转移情况，描述如下： 1）淋洗液和胺分析物，以阳离子为例，流出分析柱的是甲烷磺酸（H+MSA-）和甲烷磺酸胺（NH4+MSA-）。 2）在淋洗液抑制器（ES）中淋洗液的主要部分被抑制成为水，而分析物则转化为碱型，NH4+OH-。 3）然而，少量的MSA-会回到淋洗液附近的出口。低浓度的MSA-将分析物转化成盐的形式，分析物以NH4+MSA-形式流出ES。淋洗液流出ES时是低浓度的甲烷磺酸。 4）在分析物转换器（AC）中，NH4+被氢离子H+取代，导致分析物的转换，即1摩尔氢离子H+对应1摩尔甲烷磺酸H+MSA-。在AC中淋洗液不被改变，仍然是低浓度的甲烷磺酸。 5）在电导检测器中，分析物在低背景的甲烷磺酸下以完全电离的形式被检测。这就意味着分析物通过电导池，甲烷磺酸浓度增加，与分析物的浓度成正比。 扩大测定铵盐和胺类化合物的线性范围 当使用SC-CSRS时，因为分析物以甲烷磺酸的形式全部电离，所以不同浓度下的响应值呈线性。图3显示的是SC-CSRS和CSRS-ULTRA用于检测氢氧化胺时，0.1~100mg/L的三个数量级范围内线性校正图的比较。 当使用SC-CSRS时，不同浓度下的响应值呈线性，这是由于分析物被转化为甲烷磺酸，并以全部电离的甲烷磺酸形式被检测。 提高测定铵盐和胺类化合物的灵敏度 SC-CSRS抑制器改善了电导检测铵盐和胺类的响应值。由于分析物是以全部电离的甲烷磺酸的的形式被检测出来的，而甲烷磺酸具有较高的当量电导，因此提高了灵敏度。在较高浓度下，可观测到最大的响应值增加，如图3所示氢氧化胺的测定。 图4显示的是用SC-CSRS抑制器分离无机阳离子和铵盐的谱图对比。 图4A中每种分析物的浓度为1ppm，而图4B中每种分析物的浓度为0.1ppm。SC-CSRS抑制器增强了离解，因此在较高浓度条件下产生的影响较大。使用SC-CSRS和CSRS-ULTRA抑制器测定碱金属、碱土金属，铵盐和胺类化合物时检出限相同。 SC-CSRS抑制器改善了电导检测的响应值，这是因为分析物是以全部电离的甲烷磺酸的的形式被检测，而甲烷磺酸具有较高的当量电导399 Scm2mol-1。与之相反，钠离子被以Na+OH-形式检测，其当量电导仅为249 Scm2mol-1。铵