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婴幼儿配方乳粉中壬基酚污染检测与风险控制 　　摘要 2014―2015年对86个批次婴幼儿配方乳粉采用同位素稀释法UPLC-MS-MS测定壬基酚残留量并进行统计，结果表明：壬基酚含量280 μg/kg的样品有13个批次，超标率达15.1%。由于壬基酚属环境激素，对婴幼儿的正常发育会产生重要影响，认为存在较高的安全风险。为此对壬基酚的污染源进行了调查研究，认为塑料包装材料、生产过程及生鲜乳等原料是壬基酚的主要污染源。为此提出了控制壬基酚污染的措施：应对包材、原辅料及生产中使用的塑料类管材等进行控制，从而有效解决婴幼儿配方乳粉中壬基酚的污染问题。 　　关键词 婴幼儿配方乳粉；壬基酚；风险；控制 　　中图分类号 TS207.5 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）21-0260-02 　　壬基酚是一种重要的精细化工原料和中间体，主要用于生产表面活性剂及抗氧剂、纺织印染助剂、润滑油添加剂、农药乳化剂、树脂改性剂、树脂及橡胶稳定剂等领域。壬基酚（NP）是一种公认的环境激素，它能模拟雌性激素，对生物的性发育产生影响，对生殖系统具有毒性，有“精子杀手”之称[1-2]。对婴幼儿的正常发育影响极为显著，直接干扰内分泌功能，可导致性早熟、免疫力下降等。这对婴儿配方乳粉作为0～6个月龄的婴儿唯一食物来源而言，其长期食用含有壬基酚的食物危害是极为显著的，必须引起高度重视。 　　基于壬基酚对婴幼儿正常生长发育的危害性，且目前国家还未制定相应的限量标准，国家相关监管部门已将婴幼儿配方乳粉中的壬基酚作为风险因子进行监测，且临时规定了限量值（280 μg/kg）。在对2014―2015年市场销售的婴幼儿配方乳粉及实验室留存样品壬基酚残留的检测结果进行统计后发现该类产品中壬基酚污染?^为严重。在统计的86个批次样品中， 280 μg/kg的样品有13个批次，超标率高达15.1%。为此对壬基酚污染途径及风险进行了研究，研究结果如下。 　　1 材料与方法 　　1.1 供试样品 　　婴幼儿配方乳粉样品：部分来源于市售婴幼儿配方乳粉，部分来源于实验室留存样品。产品品种包括婴幼儿配方乳粉1段、2段与3段，共86个批次。生鲜乳等其他样品：生鲜乳样品部分来源于奶站，部分来自于企业委托样品；植物油等样品主要来自于企业委托检测壬基酚的样本。 　　1.2 检测方法 　　目前，测定壬基酚的方法有液相色谱四极杆串联质谱法与气相色谱质谱联用法[3-6]。由于无相应的标准方法，根据试验研究，建立了可准确定量测定壬基酚的同位素稀释液相色谱串联质谱法。本方法采用Waters AcQuity超高效液相色谱、Waters Xevo TQ MS质谱仪；检出限为乳粉1μg/kg、液体乳0.1 μg/kg。样品处理：用50 mL离心管称取婴幼儿配方乳粉1 g（精确到0.001 g），液体乳10 mL，加入8 mL 0.1%三氯乙酸溶液和2 mL乙腈溶解，涡旋振荡1 min，超声波提取10 min，5 000 r/min离心10 min。上层溶液用滤纸过滤，滤液用固相萃取装置净化。将HLB固相萃取柱依次用3 mL甲醇和3 mL水活化，将滤液转移至固相萃取柱，只利用重力作用过柱。分别用6 mL水和3 mL 20%（v/v）甲醇水淋洗，真空泵抽干，用5 mL甲醇洗脱，收集洗脱液，室温下用氮气吹至近干。用50%（v/v）甲醇水溶液定容至1 mL。供液相色谱质谱测定。 　　1.3 色谱条件 　　色谱柱为Waters BEH-C18柱（1.7μm，2.1 mm×100 mm）；柱温30 ℃；进样量10 μL。梯度洗脱条件见表1。 　　1.4 质谱条件 　　质谱条件见表2，壬基酚多反应监测（MRM）色谱图见图1。 　　2 结果与分析 　　2.1 婴幼儿配方乳粉中壬基酚残留量水平 　　通过对86个批次婴幼儿配方乳粉的检测，检出壬基酚的样品为34个批次，检出率39.5%。其中280 μg/kg（为风险监测中内部规定的限量值）的样品为13个批次，超标率高达15.1%。检出但低于280 μg/kg的样品检测结果见表3。 　　由表3可知，280 μg/kg的样品平均值为603 μg/kg，最高值达905 μg/kg，是限量值的3.2倍。另外还有24.4%的样品检出了壬基酚，说明婴幼儿乳粉中壬基酚的污染较为严重。 　　2.2 生鲜乳等原料中壬基酚残留检测 　　为研究婴幼儿配方乳粉中壬基酚污染的来源，对检出壬基酚的企业进行了现场调查并采集了所使用的部分原料，同时对问题企业所送原料通过检测进行了排查。检测的主要原料为生鲜乳、植物油及含乳其他原料等。通过检测发现，部分生鲜乳及植物油等中检出了壬基酚（表4）。 　　在上述2种样品中检出了壬基酚残留，其中最高含量：生鲜乳为96