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电化学原理Electrochemical Theory 朱永明 相关期刊： 1.Electrochimica Acta 2.Journal of Electroanalytical Chemistry 3.Electrochemistry Communications 4.Bioelectrochemistry Corrosion Science 5.Journal of Power Sources 6.Journal of Applied Electrochemistry 7.Electroanalysis 8.Journal of Solid State Electrochemistry 9.Journal of Electrochemical Society 10.Solid State Ionics 11.Plating and surface finishing 12.Metal Finishing 第一章Chapter One 绪论 introduction 电化学的产生及发展概述，1.1～1.4 电的基础知识，1.5 电化学体系的电传导，1.6 法拉第定律(Faraday’s law)。1.7 1.1 什么是电化学（Electrochemistry） “电化学是研究电能和化学能相互转换的科学”。 金属腐蚀过程中，一种金属从电解质中置换出另一种金属(eg. Fe从CuSO4中置换出Cu) 化学能?热能 电泳现象…… 属于电化学范畴， 但无电能与化学能相互转化 电极的分类: 正极（Positive)：电势高的极称为正极。 负极 (Negative)：电势低的极称为负极。 阴极(Cathode)：发生还原反应的极称为阴极。 阳极(Anode)： 发生氧化反应的极称为阳极。 电极过程： 电化学过程-电极表面上的过程 传质过程与极化过程-电极表面附近及电解质中进行的过程 电位差：A,B两点间的电位差等于把单位正电荷从B点移到A点外力所作的功（或A点移到B点电场力所作的功）。 在电场力推动下，正电荷从电位高处向低处移动，负电荷从电位低处向高处移动。 1.6 固体的电传导 (1)自由电子理论(free electrons) 价电子共有、“自由自在”移动 1900年德鲁德(Drude)提出 电子不受任何外力，彼此之间也无相 互作用 沿着各方向运动的几率相同，故不产生电流 两端施加外电场，获得附加速度，即可导电 自由电子在定向迁移过程中，因不断与正离子发生碰撞，使电子的迁移受阻，因而产生了电阻 导电、导热强弱的问题(eg.银 铜 金 铝 镍 钢 合金 ) 金属晶体结合力强 导体、半导体、绝缘体 (2)能带理论(energy band) 能带：将整个导体看作一个巨大的分子，其所含的所有原子的能量相近的AO线性组合成n个MO，由于n很大（～1023），所以MO（分子轨道理论：molecular orbital theory）的能级几乎是连续的，可以看做多个能带，每个能带有一定的能量范围，能带间有间隔，也可能有重叠。 能量 (a) 导体 conductor (b) 半导体 semiconductor (c) 绝缘体 insulator 导带 价带 禁带 Eg: energy gap 允带(Allowed band)：电子能够稳定存在的能量区域 禁带(Forbidden band)：电子不能够存在的能量区域 价带（满带）(Valence band)：价电子填充的允带 导带（空带）(Conducting band)：紧邻价带的能量较高的允带 半导体（Eg3 eV） Semiconductor 本征半导体 intrinsic semiconductor 掺杂半导体 Doped Semiconductor 纯净，晶体结构完整 N型半导体 P型半导体 离子导体 (Ionic Conductor) 电解质水溶液 固态电解质 离子晶体 高分子聚合物 固体电解质(Solid State Electrolyte)： 在电场作用下，由于离子移动而具有导电性的固体物质。 在某些温度下具有高的电导率(1～10-6 S／cm）,故又称为快离子导体。 晶体缺陷 (Crystal Defect) 点缺陷 (Point Defect) 线缺陷 (One-D Defect) 面缺陷 (Two-D Defect) 体缺陷 (Three-D Defect) Frenkel Defect Schottkey Defect 离子晶体的导电