精选化学反应动力学-6.pptVIP

1Vi 与 3Vi 分别从Morse函数和反Morse函数中计算 f：参数。 f ? 1，Sato 取 f = 0.5。 从而可计算 Qi 和 Ji，再按 (1) 式计算势能面，但它是一个包含一个调节参数 ? 的方程。 4、推广的 LEPS 法 具有三个调节参数修正的 London方程： Qi 和 Ji 的计算与前面的LEPS法相同。 7.5 势能面的从头计算 多电子分子的Schrodinger方程为： 总的Hamilton算符。 ET：分子的总能量。 分子的总状态函数，或分子波函数。 r：n 个电子的坐标。 R：m 个原子核的坐标。 ：核动能算符， ：电子动能算符， 其中： 其中 ?(r,R) 满足电子Schrodinger方程: Et (R) : 从头算中势能面的势能项， 取决于核构型。 §6. 6 化学反应守恒规则 一、分子的对称性 分子对称性是通过对称操作和对称元素描述的。 对称操作：每一次操作都能够产生一个与原来图形等价的图形，经过一次或连续几次操作都能够使图形完全复原。 对称元素：对分子几何图形施行操作时所依赖的几何要素(点、线、面及其集合)。 对称操作 对称元素 符号 恒等操作 恒等元素 E