多相不对称催化加氢反应研究的一些进展.ppt

多相不对称催化加氢反应研究的一些进展 报告人：展恩胜 导师：申文杰 研究员 * 主要内容 不对称催化加氢简介 1 主要实现方式 2 两个新的热点研究 3 总结与展望 4 不对称催化加氢简介 沙利多胺 (Thalidomide) 不对称催化加氢简介 1968年Knowles和Horner成功地合成了单齿手性膦配体并将其铑络合物应用于催化不对称氢化反应 不对称催化加氢简介 近四十年来，不对称催化氢化反应的研究取得了长足的发展，并在医药、农药、食品添加剂、昆虫信息素、香料等领域得到了广泛的应用。 匀相不对称催化－难于分离 多相催化 Liquid-solid Liquid-liquid biphasic 不对称催化加氢简介 主要实现方式 Glorius et al, Angew. Chem. Int. Ed. 45, 2006, 4732 实现多相不对称催化 加氢反应的途径 匀相催化剂 的多相化 手性修饰贵金属 活性中心微环境 手性 固体材料 载 体 + 匀相 催化剂 静电作用 共价作用 Liquid-Liquid Biphasic 匀相催化剂的多相化 Song, C. E. et al, Chem. Rev., 102, 2002, 3495 Bianchini, C. et al, J. Am. Chem. Soc., 121, 1999, 5961 氢键作用 Alain Roucoux et al, J. Catal., 225, 2004, 1 ＋ 手性固体材料 Davis, M. E. et al, Chem. Mater., 8, 1996, 1820 Andrew J. Gellman et al, Topics Catal., 25, 2003, 9 α-ketoester 铂/金鸡纳生物碱 N R N OH O O OR R β-ketoester COOH HO COOH OH Ni/酒石酸 R1 O O R2 O 手性修饰活性中心微环境 Tsutomu Osaw et al, Catal. Today, 37, 1997, 465 Mihály Bartók et al, Appl. Catal. A: General, 237, 2002, 275 研究热点：液－液两相实现多相化 Alain Roucoux et al, J. Catal., 225, 2004, 1 With ee value up to 55% 研究热点：液－液两相实现多相化 Effect of ethyl pyruvate conversion on enantiomeric excess values 研究热点：液－液两相实现多相化 研究热点：液－液两相实现多相化 研究热点：液－液两相实现多相化 Silvina Guernik et al, Chem. Commun., 2001, 2314 研究热点：液－液两相实现多相化 研究热点：液－液两相实现多相化 Kam Loon Fow et al, J. Mol. Catal. A: Chem., 279, 2008, 239 研究热点：液－液两相实现多相化 研究热点：液－液两相实现多相化 In methanol 研究热点-构型翻转及非线性现象 Alfons Baiker et al, Tetrahedron: Asym., 14, 2003, 2573 Solvents; toluene THF Hydrogenation of 1 over 5 wt% Pt/Al2O3 modified by CD-PhOCD mixtures 研究热点-构型翻转及非线性现象 The nonlinear effect Alfons Baiker et al, J. Catal., 222, 2004, 117 Influence of solvent polarity characterized by the empirical solvent parameter ETN in the hydrogenation of 3,5-bis(trifluoromethyl)-acetophenone 研究热点-构型翻转及非线性现象 Enantioselective hydrogenation of 3,5-bis(trifluoromethyl)acetophenone in the presence of trifluoroacetic acid (TFA) 研究热点-构型翻转及非线性现象 Alfons Baiker et al, J. Catal., 233, 2005, 327 Alfons Baiker et al, J. Catal., 216, 2003, 276