表面等离子体共振技术在电化学反应过程研究中的应用.pdfVIP

第35卷 分析化学(FENXIHuAxuE)评述与进展 第5期 Chinese of 754～759 2007年5月 Joumal AnalyticalChemistry ；…。。…’‘…‘‘…‘‘…‘。…’。…‘。…‘： ；评述与进展； ：…．．…．．…．．…．．…．．…．．…．．…．： 表面等离子体共振技术在电化学反应过程研究中的应用 李风华1’2 单长胜1’2 杨贵福1’2 牛利“ 1(中国科学院长春应用化学研究所电分析国家重点实验室，长春130022) 2(中国科学院研究生院，北京100049) 摘要简述了表面等离子体共振(sPR)的基本原理，并综述了表面等离子体共振技术在电化学反应过程中 的应用。sPR技术可以无需任何标}己原位实时地检测分子问的相互作用，也可用于连续监测吸附／脱附和缔 合／解离过程。表面等离子共振光谱(sPRs)与电化学技术结合可用来同时表征和处理电极／溶液的界面，在 电化学掺杂／去掺杂过程、吸附／脱附反应的研究、痕量物质的检测、薄膜厚度、介电常数的测定等方面的应用 已取得了很大的进展。 关键词表面等离子体共振，化学传感器，电化学，动力学过程，评述 1 引 言 表面等离子共振(su血ceplasmon 理光学现象。1902年，woodLI 次将表面等离子体共振技术用于化学传感器领域，并成功研制出第一个表面等离子体共振气体计生物 传感器。由于sPR传感器具有能够实时检测生物分子间相互作用、方便快捷、比传统方法分辨率高、无 须标记样品及样品需要量极少等特点，已经成为一种成熟的检测生物分子间相互作用的方法，广泛应用 于蛋白质组学、细胞信号传导、受体／配体、抗体／抗原分子垂钓、免疫识别、癌症研究和新药筛选等生命 科学领域旧“1|，用于实时和动态研究蛋白质／蛋白质、蛋白质／核酸、新药分子／靶蛋白等生物分子的相 与电化学技术结合(EC—SPR)的应用越来越受到人们的关注：包括研究电化学掺杂／去掺杂过程、吸附／ 脱附反应的研究、痕量物质的检测、电极／溶液界面性质的研究、薄膜厚度、介电常数的测定等方面。本 文主要介绍了sPR检测方法的原理和SPR测量方法在电化学反应过程研究中的应用。 2 SPR检测的基本原理 入射光在一定角度范围内从光密介质向光疏介质传播时，在两种物质的界面将发生全内反射。如 图l所示，一束P偏振光在一定角度范围内入射到棱镜与金属的界面上发生全反射，当入射光的波向量 与金属膜表面电子振荡频率相匹配时，光被耦合进入金属膜，引起电子发生共振，即表面等离子体共振， 并产生沿界面平面传播的表面等离子体波。同时，在金属膜内部产生垂直方向且以指数形式衰减的消 Ll nm 失波，该消失波的有效深度约为100～2002I。由于共振时入射光的能量部分地转移给表面等离子 体基元，使反射光的强度急剧下降，此时的入射角称为共振角。共振角随金属膜表面的折射率变化而变 化，这一变化又与金属表面结合的分子质量成正比H3。。因此，可以通过共振峰位置的变化研究金属／溶 2006旬9．19收稿；2006．12_08接受 本文系国家自然科学基金(No20673109)和吉林省杰出青年基金(No．200501027)资助项目 }E—mail：lniu@ciac．j1．cn 万方数据万方数据 第5期 李风华等：表面等离子体共振技术在电化学反应过程研究中的应用 755 其后经过几十年的发展和改进，典型的Ec．SPR装置结构如图2所示。在SPR光学系统上安装电解池， 传感片上的金属膜既是表面等离子体共振的媒介，又作为工作电极，在电解池中安装参比电极和辅助电 极，在电极界面发生电化学反应的同时，可以即时地得到电极反应的电化学曲线和SPR曲线，两者结合 将可以获得电极反应动力学以及其它的信息。 图1 sPR传感器原理