第五章化学平衡ChemicalEquilibrium.docVIP

第五章 化学平衡 Chemical Equilibrium §5.1 化学反应的等温方程 考虑恒温恒压下的理想气体反应： aA + bB = dD + eE 或者写成 0 = ΣνBB §5.2 理想气体反应的标准平衡常数 平衡时 判断自发与否 (P219)例1: 某容积为1.0547dm3的石英容器中有297.0K，24.136kPa的NO(g)。现引入0.7040g溴，并升温至323.7K，测得平衡时的系统总压30.823kPa，求323.7K时下列反应的K?： 2NOBr(g) = 2NO(g) + Br2(g) (P219)例2: 将氨基甲酸铵放在一抽空的容器中进行如下分解：NH2COONH4(s) = 2NH3(g) + CO2(g)，测得20.8℃时容器内的平衡压力为8.825kPa。现温度不变，先通入氨至压力为12.443kPa，再加入氨基甲酸铵使之分解，求平衡时各气体的分压及总压。 (P221)例3: 甲烷转化反应 CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) 900K时的K? = 1.280。现取等物质的量的CH4和H2O反应，求900K，101.325kPa下系统的平衡组成。 (P222)例4: 合成氨生产中将水煤气中的CO转化为H2的变换反应 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) 550℃时的K? = 3.56。现原料气的组成(体积分数)为φ(CO) = 0.360，φ(H2) = 0.355，φ(CO2) = 0.055，φ(N2) = 0.230，若要求转化后除去水蒸气的干燥气中CO的体积分数不得超过0.02，则1m3原料气至少须与多少体积的H2O(g)发生反应？ §5.3 温度对标准平衡常数的影响 ——范特霍夫方程(化学反应的等压方程) (吸热反应，放热反应) 积分 为常数时(ΔrCp,m = 0或温度变化不大) (P224)例: 由下列25℃时的标准热力学数据估算在100kPa外压下CaCO3(s)的分解温度(实验值为895℃)。 物质 ΔfH?m/kJ.mol-1 ΔfG?m/kJ.mol-1 S?m/J.K-1.mol-1 C?p,m/J.K-1.mol-1 CaCO3(s) -1206.92 -1128.79 92.9 81.88 CaO(s) -635.09 -604.03 39.75 42.80 CO2(g) -393.51 -394.36 213.74 37.11 (P227)例: 求甲烷转化反应CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) lnK?与T的函数关系式，并计算1000K时的K?值。 §5.4 其它因素对化学平衡的影响 一、压力对化学平衡的影响 理想气体反应 0 = ΣνBB ΣνB 0(气体分子数或摩尔数增大的反应)，增大压力，平衡左移； ΣνB 0，增大压力，平衡右移；ΣνB = 0，改变压力对平衡无影响。增大压力使平衡朝着气体分子数或摩尔数减小的方向移动。 (P229)例: 合成氨反应 0.5N2 + 1.5H2 = NH3 500K时的K? = 0.2968，若反应物N2和H2符合化学计量比，试估算压力自100kPa到1000kPa时的平衡转化率α。 二、惰性气体组分对化学平衡的影响 在总压不变时加入惰气，其效果相当于降低了系统的总压… (P231)例: 在500℃，30.4MPa下用体积比1/3的N2/H2原料气合成氨 0.5N2 + 1.5H2 = NH3，K? = 3.75×10-3，求下列情况下的平衡转化率及氨的含量：(1)原料气只含1/3的N2/H2；(2) 原料气除1/3的N2/H2外，还含10%的惰性气体(CH4和Ar)。 三、反应物摩尔比对化学平衡的影响 总压不变、原料气中不含产物时，产物的平衡含量仅在反应物摩尔比等于化学计量比时达到最大。 例: 在上题中，原料气含10%的惰性气体，但N2/H2不是1/3，而是1/4，求N2、H2的平衡转化率及氨的含量。 *§5.5 同时平衡 (P234)例: 甲烷/水蒸气为1/5的混合气体在600℃，100kPa下通过催化剂生产合成氨用的H2，同时有下列反应，试求其平衡组成。CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) K1? = 0.589 CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) K2? = 2.21 §5.6 实际气体反应的化学平衡 §5.7 溶液反应的化学平衡 平衡常数及等温方程的各种表示法： 反应 0