几种拟除虫菊酸甲酯对映体的毛细管气相色谱手性拆分.PDFVIP

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 11 期 　　 　　 　　　　　　 　　　　　　 　　 　　 2002 年 11 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1293～1297 几种拟除虫菊酸甲酯对映体的毛细管气相色谱手性拆分 史雪岩　王　敏 　郭红超　乔　振　凌　云　李　楠 ( 中国农业大学应用化学学院 ,北京 100094) 金文戈　周景梅 (江苏扬农化工股份有限公司 ,扬州 225009) ( β β 摘　要 　4 种酰基化环糊精衍生物 2 ,6二O戊基3O丁酰基 CD 、2 ,6二O戊基3O戊酰基 CD 、2 ,6二 β β ) O戊基3O庚酰基 CD 和 2 ,6二O戊基3O辛酰基 CD 用作毛细管气相色谱固定相 ,对顺式和反式3 ( ) ( ) ( ) 2甲基丙烯基 2 ,2二甲基环丙烷羧酸甲酯 菊酸甲酯 、顺式和反式3 2 ,2二氯乙烯基 2 ,2二甲基环丙 ( ) ( ) ( ) ( ) 烷羧酸甲酯 二氯菊酸甲酯 、2 4氯苯基 3甲基丁酸甲酯 戊菊酸甲酯 和顺式3 2氯3 ,3 ,3三氟丙烯基 ( ) 2 ,2二甲基环丙烷羧酸甲酯 功夫菊酸甲酯 等 6 种拟除虫菊酸甲酯对映体进行了拆分 ,结果表明 :所合成的 4 种环糊精衍生物可将顺式和反式菊酸甲酯、顺式和反式二氯菊酸甲酯、戊菊酸甲酯及顺式功夫菊酸甲酯 等 6 种菊酸甲酯对映体较好分离。发现不同的环糊精衍生物手性分离能力不同 ,溶质的结构变化对分离结果 也有较大影响。 关键词 　毛细管气相色谱 ,手性分离 ,环糊精衍生物 ,拟除虫菊酸甲酯 1 　引　　言 目前,获得光学纯的医药、农药、香料、香精、食品添加剂及新材料等已成为相应领域的研究热点 ,而 鉴定手性化合物的绝对构型和测定其光学纯度 ,研究简单、方便的分析方法也因此成为重要的研究课 题。已有多种方法可用来测定手性化合物的光学纯度 ,其中使用环糊精手性固定相的毛细管气相色谱 ( ) 1 法 CGC 具有高效、灵敏、快速、手性分离能力强、分离适用范围广、重复性好等优点 , 已被广泛使用 。 拟除虫菊酯是一类非常重要的杀虫剂 , 占有约五分之一的杀虫剂市场份额。菊酸是生产拟除虫菊 2 ( ) 酯杀虫剂的重要中间体 ,其通常含有两个手性中心 也有例外 ,如戊菊酸只有 1 个手性碳 ,共 4 个立 体异构体 ,其中只有 1Rcis 和 1Rtrans 与合适的醇生成酯后具有较好的生物活性。旋光性菊酸一般由 不对称合成或拆分法得到 ,因此需要简单、方便、费用低的测定旋光纯度的方法作为分析手段。目前已 3 β