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1-第一节实际气体液化

* * 紧密结合教材 围绕教学大纲 方便教师讲课 便于学生理解 * 1. 压缩因子 引入压缩因子来修正理想气体状态方程,描述实际气体的 p-V-T 性质: pV = ZnRT 或 pVm = ZRT ? 压缩因子的定义为: 实际气体 三、中、高压气体的P-V-T关系 * Z 的大小反映了真实气体对理想气体的偏差程度 实际气体比理想气体难压缩。 实际气体比理想气体易压缩。 实际气体具有理想行为。 它的大小反映了实际气体可压缩的难易程度 实际气体 * 而同一种气体在不同温度的 pVm-p曲线亦有 三种类型. T一定时,不同气体的pVm-p曲线有三种类型. 300 K 实际气体 * 2. 计算真实气体p-V-T关系的一般方法: (1)引入压缩因子Z,修正理想气体状态方程 (2)引入 p、V 修正项,修正理想气体状态方程 (3)使用经验公式,如维里方程,计算压缩因子Z 共同特点是: p → 0时,所有状态方程趋于理想气体状态方程 实际气体 * (1) 范德华方程 理想气体状态方程 pVm=RT 的实质为: (分子间无相互作用力的气体的压力)?(1mol气体分子的自由活动空间)=RT 而实际气体: 1) 由于分子间有相互作用力 器壁 内部分子 靠近器壁的分子 靠近器壁的分子受到内部的引力,分子间相互作用减弱了分子对器壁的碰撞。 实际气体 * 所以: p = p理-p内 (p为气体的实际压力) p内= a / Vm2 ? p理= p + p内= p + a / Vm2 2) 由于分子本身占有体积 ? 1 mol 真实气体的自由空间=(Vm-b) b:1 mol 分子自身所占体积 实际气体 * 3. 真实气体的 p-Vm 图及气体的液化 图 真实气体p-Vm等温线示意图 ① AB段(除B点) 只有气相存在。 ② BD水平段 l-g两相平衡共存。 ③ DE段(除D点) 只有液相存在。 实际气体 * 4. 气体的液化及临界参数 (1) 液体的饱和蒸气压 理想气体不液化(因分子间没有相互作用力) 实际气体:在某一定T 时,气-液可共存达到平衡 气液平衡时: 气体称为饱和蒸气; 液体称为饱和液体; 压力称为饱和蒸气压。 图1.3.1 气-液平衡示意图 实际气体 * 饱和蒸气压是温度的函数 表1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 饱和蒸气压=外压时的温度称为沸点 饱和蒸气压=101.325kPa时的温度称为正常沸点 H2O 乙醇 苯 t / ℃ p*/ kPa t / ℃ p*/ kPa t / ℃ p*/ kPa 20 2.338 20 5.671 20 9.9712 40 7.376 40 17.395 40 24.411 60 19.916 60 46.008 60 51.993 80 47.343 78.4 101.325 80.1 101.325 100 101.325 100 222.48 100 181.44 120 198.54 120 422.35 120 308.11 实际气体 * T一定时: 如 pB pB*,B液体蒸发为气体至pB=pB* pB pB*,B气体凝结为液体至pB=pB* (此规律不受其它气体存在的影响) 相对湿度的概念:相对湿度 = 实际气体 * (2) 临界参数 当T?=Tc 时,液相消失,加压不再可使气体液化。 临界温度Tc :使气体能够液化所允许的最高温度 ? 临界温度以上不再有液体存在, ? p*=f (T) 曲线终止于临界温度; 临界温度 Tc 时的饱和蒸气压称为临界压力 由表1.3.1可知:p*=f (T) T ?,p*? 临界压力 pc : 在临界温度下使气体液化所需的最低压力 临界摩尔体积Vm,c:在Tc、pc下物质的摩尔体积 Tc、pc、Vc 统称为物质的临界参数 * 5. 对应状态原理 定义: pr ? 对比压力 Vr ? 对比体积 Tr ? 对比温度 对比参数,量纲为1 对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 对应状态原理: 当不同气体有两个对比参数相等时,第三个对比参数也将(大致)相等。 具有相同对比参数的气体称为处于相同的对应状态。 实际气体 * 6. 普遍化压缩因

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