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福建师范大学闽南科技学院 教案 课程： 《有机化学实验II》 环境科学 专业 07 年级用 2008～2009学年第二学期 理工学 系 应用化学 教研室 任课教师：马戎 （ 2008 年 6月 1填） 实验一 硝基苯的制备 硝基苯; 又名密斑油,苦杏仁油 　　理化性质 　　无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体。分子式C6H5NO2（结构如图）。分子量123.11。相对密度1.205(15/4℃)。熔点5.7℃。沸点210.9℃。闪点87.78℃。自燃点482.22℃。蒸气密度4.25。蒸气压0.13kPa(1mmHg44.4℃)。难溶于水; 易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。 　　实验室制法:目的原理 　　主反应： Ar + HONO2 +H2SO4 reg; Ar- NO2 + H2O 　　副反应： Ar- NO2+ HONO2 +H2SO4 reg; Ar-(NO2)2+ H2O 　　仪器药品 　　苯4.5ml (3.9g,0.05mol)，浓硝酸(d = 1.40) 3.6ml (0.055mol)，浓硫酸(d = 1.84) 5.0ml (0.09mol)，10%碳酸钠溶液，饱和食盐水，无水氯化钙。 　　过程步骤 　　在50ml圆底烧瓶上装配一个二口连接管，正口配一温度计，其水银球离瓶底约5mm，侧口装配一回流冷凝管。也可以用一个二口烧瓶，正口装配回流冷凝管，侧口装一温度计，其水银球离瓶底约5mm。在烧瓶中加入4.5ml苯。通过冷凝管上口，将已冷却的混酸分多次加入苯中。每加一次后，必须充分振荡烧瓶，使苯与混酸充分接触，待反应物的温度不再上升而趋于下降时，才继续加混酸(为什么?)。反应物的温度应保持在40～50℃之间，若超过50℃，可用冷水浴冷却烧瓶。加料完毕后，把烧瓶放在水浴上加热，约于10min内把水浴加热到60℃(反应混合物的温度为60～65℃)并保持50min，间歇地振荡烧瓶。 　　冷却后，将反应混合物倒入分液漏斗中。静置分层，分出酸层(哪一层?怎样判断和检验?)，倒入指定回收瓶内。粗硝基苯先用等体积的冷水洗涤，再用10%碳酸钠溶液洗涤，直到洗涤液不显酸性。最后用水洗至中性(如何检验?)。分离出粗硝基苯，放在干燥的小锥形瓶中，加入无水氯化钙干燥，间歇振荡锥形瓶。 　　把澄清透明的硝基苯倒入30ml蒸馏烧瓶中，连接空气冷凝管。在石棉网上加热蒸馏，收集204～210℃的馏分。为了避免残留在烧瓶中的二硝基苯在高温下分解而引起爆炸，注意切勿将产物蒸干。 　　产量：约4.7g。 　　纯硝基苯为无色液体，具有苦杏仁气味，沸点210.9℃，d20= 41.203。 　　注意事项 　　1.苯的硝化反应也可在三口烧瓶中进行。在100ml三口烧瓶中放入苯，在中间瓶口安装搅拌棒，一个侧口装上冷凝管，另一侧口插上温度计，其水银球要浸到液面下。开动搅拌器，从冷凝管上口分批加入已冷却的混酸。其余的步骤与用圆底烧瓶时一样。全部药品用量都加倍。 　　2.混酸配制法：在50ml锥形瓶中放入5ml浓硫酸，把锥形瓶置于冷水浴中，一边不停地摇动锥形瓶，一边将3.6ml硝酸慢慢地注入浓硫酸中。 　　3.苯的硝化反应为一放热反应。在开始加入混酸时，硝化反应速率较小，每次加入的混酸量宜为0.5～1ml。随着混酸的加入和硝基苯的生成，反应混合物中的苯的浓度逐渐降低，硝化反应的速率也随之减小，故在加入后一半混酸时，每次可加入1.5～2ml。 　　4.用吸管吸取少许上层反应液，滴到饱和食盐水中，当观察到油珠下沉时，那就表示硝化反应已经完成。 　　5.硝基苯有毒，处理时须加小心。如果溅在皮肤上，可先用少量酒精洗擦，再用肥皂水洗净。 　　6.如果使用工业浓硫酸，其中含有的少量汞盐等杂质具有催化作用，使反应产物中含有微量的多硝基酚，如苦味酸和2，4-二硝基苯酚，它们的碱溶液呈深黄色。应洗到碱溶液几近无色。 实验二 乙酰苯胺的制备 一、目的要求 1、熟悉乙酰化反应的原理及实验操作技术； 2、进一步熟悉重结晶提纯的操作技术。 二、基本原理 有机合成上将向有机物分子中引入酰基（R—CO—）的反应称之为酰化反应，最常用的是引入乙酰基的乙酰化反应。提供乙酰基的试剂叫乙酰化试剂。 苯胺与乙酰化试剂冰乙酸、乙酐、乙酰氯反应均可在苯胺的N原子上引入乙酰基而生成乙酰苯胺，其中苯胺与乙酰氯反应最激烈，乙酐次之，而冰乙酸最慢。从反应快慢角度出发，选择乙酰氯最好，但乙酰氯成本高。本实验选择乙酐作酰化剂，反应式如下： —NH2 + (CH3—CO)2O —NHCOCH3 + CH3COOH 在有机合成上，因苯胺上氨基活泼，往往要“保护”，待