6.第八章 醇酚醚.pptVIP

前面几章我们讨论了烃及卤代烃，从本章开始，我们讨论含氧有机化合物，主要的含氧有机化合物为醇、酚、醚、醛、酮及羧酸等。 醇：烃分子中的氢原子被羟基(-OH)取代后的化合物。或水分子中的一个氢原子被烃基取代后的化合物。 R－OH 醚：水分子中的两个氢原子被烃基取代的化合物。或醇羟基的氢原子被烃基取代后的化合物。 R－O－R1 酚：芳环上的氢原子被羟基取代后的化合物。 Ar－OH 醇与有机酸反应得有机酯, 与无机酸反应得无机酯(硝酸酯/硫酸酯/磷酸酯等) 。 酚和醇相似,也能生成醚,但由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固,难以通过分子间脱水来制备酚醚,应把酚转变成酚盐,然后再与烷基化试剂作用成醚(威廉逊法): 醚的R-O-R键角，如甲醚为110°；与水的H-O-H键角104.5°相似，都接近109.5°，故一般认为醚分子中氧原子的价电子也是在sp3杂化轨道上。 醚的氧原子与两个烷基相连，分子的极性很小 化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 （1） 盐的生成和醚键的断裂 醚的化学性质 * （1） 盐的生成 分解成醚 利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离. 亲核试剂 过量 醚键断裂的方式——往往从含碳原子较少的烷基断裂下来与碘结合，本质为亲核取代反应。 ——则醚键发生断裂生成碘烷和醇 醚键的断裂——醚和浓酸（常用HI）共热? 醚对氧化剂较稳定，但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物： 例1： 例2： 过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧化物浓度增加，受热易爆炸。 （2）过氧化物的生成 氢过氧化醚 (1) 用KI-淀粉纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色； (2) 加入FeSO4和KCNS溶液,如有红色[Fe(CNS)6]3-络离子生成,则证明有过氧化物存在. 加入还原剂如Na2SO3或FeSO4后摇荡,以破坏生成的过氧化物. 在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑(xie),以避免过氧化物形成. 检验过氧化物存在的方法： 除去过氧化物的方法: * 环氧乙烷（氧化乙烯） 环氧丙烷 环氧氯丙烷 1，4-二氧六环 环醚 空气催化氧化 CH2=CH2 + ?O2 CH2-CH2 O Ag 250℃ 环氧乙烷：无色有毒气体，易于液化，可与水混溶。 环氧乙烷 ? 由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，易开环 在酸催化下，易与水，醇，氢卤酸等反应： 应用举例:制备伯醇 ? 又称二口恶烷或1,4-二氧杂环己烷.性质稳定,优良溶剂 制备: 例1: 乙二醇脱水 例2: 环氧乙烷二聚 1,4-二氧六环 * 多氧大环醚——冠醚。 二苯并-18-冠-6 冠醚 18-冠-6 冠醚 冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子： （蓝色溶液） 冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使某些反应加速进行： 冠醚除用作络合剂外,还可作催化剂、离子选择性电极. 冠醚的性质 MnO4- 小结 环氧乙烷的化学性质 烊盐的生成和醚键的断裂 重排现象 醇、醚的化学性质和制备 * （2）叔醇分子，只有在剧烈条件下发生氧化，则碳链断裂，生成含碳原子较少的产物： 例3： * 邻二醇和高碘酸的作用 二元醇: 分子中含有两个羟基的化合物, 具有醇的通性 乙二醇单钠 乙二醇二钠 乙二醇 邻二醇能被高碘酸HIO4断键,氧化成两个羰基化合物。 应用: 反应定量进行，由消耗高碘酸的量可测定邻二醇的量。 可以推知分子中有几组邻二醇结构。 酮 酸 醛 重要的醇(自学) 甲醇 乙醇 乙二醇 丙三醇 苯甲醇 酚 * 内容提要 § 酚的构造、分类和命名 § 酚的物理性质 § 酚的化学性质 § 重要的酚 酚 —羟基（-OH）直接连苯环 酚的分类 :一元酚和多元酚。 酚的命名 :以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。 酚的结构和命名 一元酚 二元酚 *带有优先序列