乙二醇生产工艺的现状及发展趋势.pdf.docxVIP

2012 年第 33 卷第 4 期氮肥技术41!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!乙二醇生产工艺的现状及发展趋势!!!!!!!!!张有政赵彩云曲顺利（中海油山东化学工程有限责任公司济南 250101）!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!摘要简要介绍了乙二醇的用途、市场及生产工艺，并论述了煤制乙二醇工艺的优势及目前国内外的乙二醇主要技术专利商。认为充分利用我国煤资源相对丰富的优势，加快形成煤制合成气间接制乙二醇工业规模化，必将对我国乙二醇产业结构产生质的改变。关键词乙二醇生产工艺发展趋势上世纪 70 年代石油危机以来，人们清醒的认识到，能源和有机合成工业不能过多地以供应不稳定且资源终归有限的石油为基础，而应该调整原料路线和产品结构，向原料和产品多元化的方向发展。煤气化制合成气作为进一步合成燃油和石化产品的原料，常称为碳一（C1）化学技术。该方向最为活跃，自上世纪 70 年代石油危机以来，一直是化学化工学术和工业界的热门研究领域，C1 化学的一个重要课题，即合成气制乙二醇（EG），自上世纪八九十年代在我国得到了广泛的重视，被国家科技部和化工部列为“八五”、“九五”重点攻关项目，由国内几家著名研究单位开展了合成气经草酸二酯合成乙二醇的研究，初步显示了良好的应用前景。考虑到我国的能源结构是煤多油少，发展以碳一化合物为原料制取乙二醇的路线，对于我国能源的合理利用、减少对石油的依赖、缓解乙烯供应量的不足都具有极其深远的意义。1乙二醇的用途和市场乙二醇的用途乙二醇又名甘醇、乙撑二醇，是最简单和最重要的脂肪族二元醇，也是一种重要的石油化工基础有机原料，主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等，此外还可用作涂料、照像显影液、刹车液以及油墨等行业，用作过硼酸铵的溶剂和介质，用于生产特种溶剂乙二醇醚等，用途十分广泛。化学性质与乙醇相似，主要能与无机或有机酸反应生成酯，一般先只有一个羟基发生反应，经升高温度、增加酸用量等，可使两个羟基都形成酯。如与混有硫酸的硝酸反应，则形成二硝酸酯。酰氯或酸酐容易使两个羟基形成酯。乙二醇在催化剂（二氧化锰、氧化铝、氧化锌或硫酸）作用下加热，可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。在制革和制药工业中，分别用作水合剂和溶剂。乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸药。乙二醇的单甲醚或单乙醚是很好的溶剂，如甲溶纤剂 HOCH2CH2OCH3可溶解纤维、树脂、油漆和其他许多有机物。乙二醇的溶解能力很强，但它容易代谢氧化，生成有毒的草酸，因而不能广泛用作溶剂。乙二醇是一个抗冻剂，质量分数为 60％的乙二醇水溶液在 -40℃时结冰。乙二醇传统上系由乙烯经过氧化而生成环氧乙烷，再经水合反应之后，即可得到单乙二醇；其副产品为二乙二醇及三乙二醇等。1.2 乙二醇的市场情况近年来，随着我国聚酯工业的快速发展，我国乙二醇的消费量不断增加。2001 年表观消费量为 240.23万 t，2009 年表观消费量突破 700 万 t 大关，达到 782.00 万 t，超过美国成为世界第一大乙二醇消费国。2010 年，中国乙二醇消费量仍占世界乙二醇消费量的 1/3，占亚洲的 59％。亚洲乙二醇消费量占世界的 64.49％，中国消费量居亚洲第一位，其次是韩国、中国台湾、印度尼西亚和泰国。未来几年中国乙二醇市场将成为国外产品竞相进入抢占份额的大舞台。2001~2009 年乙二42氮肥技术2012 年第 33 卷醇表观消费量年均增长率约为 16.21％。近年来我国乙二醇的供需情况见表 1。表 1 近年来我国乙二醇的供需情况（单位：万 t/a）年份产量表现消费量出口量进口量200180.75240.230.2316961301.993.1921493346.202.3425191431.432.58339.102005110.08508.831.28400.032006156.00562.040.09406.132007189.00602.000.21413.002008207.80666.012.42460.632009210.69702.000.69492.002010267.50786.000.16518.66目前，我国乙二醇产品主要用于生产 PET 聚酯、防冻液以及粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等，其中 PET 聚酯是我国乙二醇的主要消费领域，其消费量约占国内总消费量的 92.75％，生产防冻剂占总消费量的 3.78％，其他如粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂以及聚酯多元醇等占总消费量的 3