重量分析法.PPT

第三章 重量分析法 第一节 概述 第二节 挥发重量法 挥发法是利用物质的挥发性，通过加热或其它方法使挥发性组分气化逸出，或用适宜的已知质量的吸收剂吸收至恒重，称量试样减失的质量或吸收剂增加的质量来计算该组分含量的方法。 第二节 挥发重量法 直接法：待测组分与其它组分分离后，如果称量的是待测组分或其衍生物，通常称为直接法。 第二节 挥发重量法 第三节 萃取重量法 第四节 沉淀重量法 第四节 沉淀重量法 第四节 沉淀重量法 第四节 沉淀重量法 第四节 沉淀重量法 第四节 沉淀重量法 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 第四节 沉淀重量法 讨论： 配位效应促使沉淀 - 溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度 当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多 配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 A．温度： T↑ ，s ↑ ，溶解损失↑ （好处：可减少损失； T↑， 吸附杂质少，相对过饱和度小，可获较大晶形）（合理控制） B．溶剂极性：溶剂极性↓ ，s↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，s↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使s↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） 第四节 沉淀重量法 （1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 在沉淀的内部，每个构晶离子都被带相反电荷的离子所包围，并按一定规律排列，整个沉淀内部处于静电平衡状态。但在沉淀表面上，至少有一个面没被包围，特别是棱、角，表面离子电荷为不完全平衡，由于静电引力作用，使它们具有吸附带相反电荷离子的能力，形成吸附层。然后，吸附层的离子，通过静电引力再吸引溶液中其他带相反电荷的离子，组成扩散层。 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 沉淀吸附杂质量与下列因素有关：  （2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入配位剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子 （3）吸留或包藏：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称为吸留。 母液直接被机械地包裹在沉淀中，称为包藏。 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 2．后沉淀： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象。 例：草酸盐的沉淀分离中 后沉淀的特点： ( 与共沉淀的区别 ) (1) 引入杂质的量与陈化时间有关，陈化时间愈长，引入杂质量愈多。而共沉淀量受放置时间影响较小 (2) 温度升高，后沉淀现象有时更严重。(3) 后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉淀严重的多。 3．提高沉淀纯度的措施 1）选择合理分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）降低易被吸附杂质的浓度 分离除去，或掩蔽（如Fe3+?Fe2+） 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包藏的共沉淀及后沉淀现象 第四节 沉淀重量法 第四节 沉淀重量法 晶核的形成 过饱和状态：当溶液中的构晶离子浓度的乘积大于该条件下沉淀的溶度积时 均相成核（自发成核）：构晶离子因离子间的缔合作用自发地聚集而从溶液中产生晶核 异相成核：由于溶液中的细小颗粒（如尘埃、不溶性杂质、器壁上粘附的细小颗粒等）的诱导作用，构晶离子在其表面聚集而构成晶核 晶核的生长 溶液中有了晶核后，过饱和溶液中的溶质就可在晶核上沉积出来，晶核逐渐长成↓颗粒。 由离子聚集成晶核，再进一步堆积形成肉眼可见的沉淀微粒的过程称之为聚集过程。 聚集的同时，构晶离子又有按照一定的晶格整齐的排列在晶核表