化学史第七章近代无机化学的发展.docVIP

第七章 近代无机化学的发展 由于采矿、冶金事业的需要，从1790——1830的四十年间，地质学得到了非常快的发展。在这一时期，无机化学的研究工作很大部分是集中在对矿物进行分析、分离和提炼，例如贝采里乌斯就自称用了十年精力去从事这项工作。加之其它学科的发展，也不断向化学研究领域引入新的研究方法和测试技术，因此在这一时期，新的元素被大量发现。另一方面，测定原子量的工作成果到了十九世纪中叶已经积累得相当丰富。及至1860年卡尔斯鲁厄会议以后，阿佛加德罗的分子理论得到了普遍的接受，从而使原子量测定工作的混乱状况宣告结束，统一的原子量被肯定下来，原子价的概念得到明确。这样一来，发现化学元素周期律的客观条件便逐步成熟。该世纪六十年代末周期律的发现可以说是无机化学在近代发展时期中在理论上所取得的最大成果，对以后整个化学学科的发展有着普遍的指导意义。 十九世纪又是无机化学工业兴起的时期。大规模的制酸、制碱、漂白、火药、无机盐工业的兴起和发展，又不断向无机化学提出各种研究课题，终于把无机化学从学院的实验室中解放出来，并把它大步推向前进。 第一节 新元素的发现 十八世纪当中，人们在对矿石进行研究和化学分析过程中，发现了锰、铬、钼、铌、钒等元素；在研究气体和燃烧本质的过程中，氢、氮、氧、氯等四个气态元素先后被发现。但在这一百年间总共才发现了十八种元素，不算是很多的。但十九世纪，新元素的发现速度大大加快，这与一些新技术的产生密切有关。起初，由于电池的发明、制成以及电解试验比较普遍的开展，英国人戴维（Humphry Davy，1778一1829）等人通过电解的手段制取到了性质活泼的金属钾、钠、钙、锶、钡等；后来人们又利用新制得的金属钾、钠代替炭作为强还原剂又制得了一些元素的单质；1860年有了分光仪以后，人们纷纷利用分光仪观察各种元素产生的光谱，从而又发现了地球上含量很少很分散的一系列元素。总之，在这个世纪中人们发现的元素达五十一个。可以看到各种科学技术的发展是相互促进的。 下面简单介绍一下十九世纪以来到1869年以前，几种重要元素的发现或制取的过程。 一 通过矿石分析发现的铂族元素 十八、十九世纪欧洲工商业日益兴旺，由于贸易的扩大，制币厂日益增多，在制币厂中经常要对各种金属、合金特别是贵金属的成分进行分析研究，尤其在王水得到广泛应用后，更促进了这种研究和分析方法的改进，铂族元素当然更引起人们的重视。铂族元素计有铂、钯、锇、铱、铑、钌六种。关于铂的发现，我们在第五章已作了介绍，这里就只介绍后五种元素的发现情况。 1803年，英国人武拉斯顿（William Hyde Wollaston，1766——1828）在处理铂矿时，将粗制得的铂块用王水溶解，然后蒸掉多余的酸，再逐滴加入氰化亚汞，发现有乳黄色沉淀[按为Pd(CN)2 ］。将此种沉淀经过仔细洗涤和灼烧后，他得到了一种银白色海绵状的金属。他还用硫黄和硼砂掺入所得的黄色沉淀经加高温后，也得到了这种金属的颗粒。武拉斯顿对这种金属进行仔细研究，发现它和铂的性质不同，被确定是一种新元素，他为了纪念当时新发现的小行星——武女星（Pallas），就命名为钯（Palladium）。 同年，武拉斯顿又将粗制的铂溶在王水里（铑这时生成RuCl3 ) ，并用氢氧化钠来中和过剩的酸，再往溶液中加入硇砂（氯化铵），使铂转化为铂氯酸铵沉淀。再缓慢加入氰化亚汞使钯沉淀为氰化亚钯。分离这两种沉淀后，他往溶液中加盐酸，使多余的氰化亚汞分解，然后加热蒸干，再以酒精洗涤所得的残余物，结果得到一种鲜艳的玫瑰红色的结晶为（Na2RuCl6·9H2O）。后来武拉斯顿证实这种结晶是一种新金属和钠所组成的复盐。他继续对这种复盐进行仔细的研究，发现这种复盐在氢气流中极易被还原，于是他用水将还原物中的氯化钠洗去，于是留下一种金属粉末，他命名这一种新金属为铑（rhodium），因为希腊文中称玫瑰花为óδov。 锇和铱这两种元素的主要发现者是英国人台耐特（Smithson Tennant，1761——1815）。1803年，他将粗制铂溶解在稀王水中，发现一些有金属光泽的黑色粉末留于容器底。这一发现前人也曾注意到，但他们都误认为它是石墨，而没有进一步去研究它。但台耐特对此进行了仔细的研究，并想用它制成铅的合金。最后他证明这里含有一种新的金属。同年，法国人德士哥特尔（Colet Descotils) 从台耐特所得的黑色残渣中得到另一种新金属。若往这种金属的溶液中加入含氨的铂盐溶液，则有红色沉淀物生成［为(NH4)2IrCl6。］。后来法国人沃克兰（Louis Nicolas Vauquelin，1763——1829）和孚克劳（Antoine Francis de Fourcroy，1