固体电子1-布洛赫理论.ppt

* 主要内容（本学期） 量子力学基础 固体结构 固体结合 固体原子振动理论 固体电子理论 * 第五讲 固体电子理论 * 固体电子理论发展历史 历史上，随着人们对固体电子运动认识的逐步深入，陆续提出和发展了经典自由电子理论、量子自由电子理论和能带理论。能带理论是目前研究固体中电子运动的主要理论。 二十世纪二十年代，在利用量子力学研究金属电导理论的过程中建立了能带理论。最初的成就在于解决了经典电子理论遇到的困难，阐明了晶体中电子的运动规律，说明了固体为什么会有导体、非导体的区别；晶体的平均自由程为什么为什么远大于原子的间距等。 能带论提供了分析半导体理论问题的基础，有力地推动了半导体技术的发展。 到二十世纪六十年代以后，由于研究固体的实验工作的重大发展，以及电子计算机的应用，使能带理论的研究从定性的普遍性规律发展到对具体材料复杂能带结构的计算。 * 主要内容 布洛赫理论 紧束缚近似 近自由电子近似 能带电子的经典近似 能带结构 * 5.1 布洛赫理论 晶体电子理论的基本假定 布洛赫定理 布洛赫电子能谱特征 * 多粒子体系薛定谔方程 实际晶体由大量原子核和电子组成得多粒子体系。大多数情况下，人们主要关心价电子，内层电子和原子核形成离子实，晶体可以看作价电子和离子实组成。粒子之间存在相互作用，对应的薛定谔方程： 电子动能 离子实动能 电子间库仑作用势能 离子实间作用势能 电子-离子实间作用势能 求解是不可能的，必需通过近似简化！！！ * 多电子近似绝热近似 电子质量m远小于原子核的质量M，因此，可认为电子是在固定不动的离子实产生的势场中运动。 假定离子实不动，哈密顿算符中无其动能项。同时通过势能零点的选取，可使离子实间的相互作用势能等零。 由大量电子和离子实组成的多粒子体系就简化成了一种多电子系统。离子实只提供势场。 多电子近似下的薛定谔方程，多体问题，求解仍困难!!! * 单电子近似平均场近似 多电子近似下每个电子的运动除受到离子实势场的影响，还受到其它电子的作用。所有电子是关联的。 作为一种近似，我们可用一种平均场(自洽场)来代替电子之间复杂的相互作用。 固体内的每个电子都受到一个等效势场U(r)的作用，其包括离子实产生势场、其他电子作用的等效势场以及波函数反对称性所带来的交换作用。 多电子问题简化为单电子问题，所有电子都满足同样形式的薛定谔方程： 其实此时我们讨论的电子不再束缚于个别原子，而在整个固体运动，称为共有化电子。 * 周期场近似 在一般情况下，晶格周期势场U(r)的形式比较复杂，求解单电子薛定谔方程依然是十分困难的。因此在处理实际问题时需要根据具体的情况采用不同的近似方法。 如果忽略势能项U(r)，上面方程的解就是自由电子的平面波波函数。 * 绝热近似 单电子近似 周期场近似 * 5.1 布洛赫理论 晶体电子理论的基本假定 布洛赫定理 布洛赫电子能谱特征 * 布洛赫定理 电子共有化；扩展态；去局域态(化)。 布洛赫定理表明：晶格周期场中单电子波函数?(r)在平移Rm后，只是相差一个模量为1的相位因子，即晶格周期场中电子在各原胞对应点上出现的几率相同。 周期场中单电子薛定谔方程： Rm表示任意的一个晶格平移矢量。 即为布洛赫定理。 的波函数解?(r)满足下列关系式： * 布洛赫定理推论---布洛赫波和布洛赫电子 上述波函数满足布洛赫定理： 上述形式的周期晶格势场中运动的单电子的波函数称为布洛赫波或布洛赫函数。周期势场运动的单电子又称布洛赫电子。 布洛赫波的形式表明在周期晶格势场中运动的单电子的波函数是一个周期函数调幅平面波，等于平面波与周期函数的乘积。它是一个无衰减的波。 根据布洛赫定理，周期晶格势场中运动的单电子的波函数一定可以表示为： 其中A(r)具有与晶格同样的点阵平移不变性，即 * 布洛赫定理的证明 引入平移算符T(Rm)，Rm=m1a1+m2a2+m3a3为晶格平移矢量, 其作用任意函数f(r)，有： 周期场中单电子的哈密顿函数为： 则： 即： 平移算符T(Rm)和哈密顿算符是对易的。 * 根据量子力学原理，对易的算符具有共同本征函数，记作?(r): ?(Rm)为T(Rm)的相应于?(r)的本征值。 作为电子波函数，?(r)和?(r+Rm)都要求满足归一化条件： ?(Rn)可以写成以下形式： 表明?(r)和?(r+Rm)仅相差一相位因子。 * 因而平移算符的本征值必须满足关系： 即： 上式仅当?与Rn呈线性关系才能得到满足，取： 则： 因此： 布洛赫定理得证！！ * k的物理意义及取值情况 周期势场中单电子的波函数为布洛赫函数： k表示布洛赫波的波矢，标志着电子的状态。 引入周期性边界条件，即波恩-卡曼条件： N1, N2和N3分别为