原子的结构和性质3.ppt

二、波函数和电子云的空间分布 电子云：核外电子的几率密度|Ψ|2在空间的分布。 由于电子具有波动性，服从测不准关系，在原子分子中运动的电子不再有经典式的轨道运动，而是行踪不定的按一定的几率在原子核附近空间各处出现，仿佛电子是分散在原子核周围的空间。但这并不是说电子真的象云那样分散不再是一个粒子，而只是电子行为具有统计性的一种形象说法。 波函数和电子云的空间分布有以下几种表示方法。 1. ψ～r图和ψ2～r图 这两种图一般只用来表示S态的分布，因为： S轨道（态） l=0 m=0 波函数和几率密度只与r有关，而与θ,φ无关。具有球对称性分布，因而只知道ψ与r的关系便知道整个空间波函数与电子云的分布。 例如，氢原子基态： 2. 等值线和等几率密度线 将空间波函数ψ（或|ψ|2）数值相等的点连接成的曲面，称为原子轨道的等值面（或等密度面）。 通过原子核及某些坐标轴作截面，得一系列等值线(或等密度线)。 两者的区别和联系： 1）因空间中ψ相等的点，其|ψ|2也相等，因此 ψ的等值线与其等密度线的形状完全相同，只不过曲线上所标的数值的意义和大小不同。 2）等密度线的值全是正的，而等值线则可正可负。 3、轮廓图和界面图 原子轨道轮廓图：把ψ的大小和正负的轮廓图象在直角坐标系中表达出来。反映ψ在空间分布的图形叫做原子轨道轮廓图或简称原子轨道图。 原子轨道界面图：取一个等密度面，使在面内出现的几率达到总几率的一定百分数，这种图称为界面图。 氢原子3pz电子云界面图 按照这一定义，界面图是某一个确定的等几率密度面，界面图同等几率密度面的图形完全一样。它反应出原子在不同状态时的大小和形状。 显然, 有无限多层等密度面, 若只画出“外部”的某一等密度面, 就是界面图。 哪一种等密度面适合于作为界面? 通常的选择标准是: 这种等密度面形成的封闭空间(可能有几个互不连通的空间)能将电子总概率的90%或95%包围在内(而不是这个等密度面上的概率密度值为0.9或0.95)。 实际上电子在空间的分布并没有明确的边界，在r值较大，离核较远的地方，ψ2并不为0，仍有一定的几率密度，但是在离核不到1nm以外，电子出现的几率已微不足道了。 轮廓图和界面图不同，界面图没有正负号。轮廓图和等值线图也不同，等值线图反映原子轨道在通过原点的某一平面上的等值线，能定量地反映ψ数值的大小和正负，而原子轨道轮廓图是三维空间中反映ψ的空间分布情况，具有大小和正负，但它的图线只有定性的意义。 化学中很少使用复函数，下面给出氢原子实函数的轨道图。 4. 电子云图: 用小黑点的密或稀形象地表示电子云分布、即空间各处|ψ|2的相对大小。 2S态电子云 5. 氢原子波函数的节面 ψ的节面：一部分是由R=0而引起的，称为径节面，另一部分由Y=0而引起的，称为角节面。 径节面Rnl=0 n-l-1个球面 氢原子波函数节面 l- |m|个锥面 ( Θlm=0) 总数（n-1） （θ =90°的XY平面 也算作锥面） 角节面Ylm=0 l个 |m|个平面（ Φm=0) 三、角度分布 波函数的角度分布：波函数ψ（ψ=RΘΦ）的角 度部分： Ylm（ θ,φ ）= Θlm(θ) Φm(φ) 2. 波函数的角度分布图 借助球坐标，从