光学气敏材料金红石相二氧化钛110面吸附CO分子的-物理学报.PDF

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 63, No. 13 (2014) 133101 光学气敏材料金红石相二氧化钛(110)面吸附CO 分子的微观特性机理研究 朱洪强 冯庆 (重庆市光电功能材料重点实验室, 重庆 401331) (重庆师范大学光学工程重点实验室, 重庆 400047) ( 2014 年2 月18 日收到; 2013 年3 月17 日收到修改稿) 利用光学气敏材料吸附气体, 引起材料光学性质的变化来测量气体成分, 是当前气敏传感研究领域的一 个热点方向. 本文针对光学气敏材料金红石相TiO (110) 表面吸附CO 分子的微观特性进行研究, 采用基于 密度泛函理论(DFT) 体系下的第一性原理平面波超软赝势方法, 计算了表面的吸附能、电子态密度、光学性质 和电荷密度的变化. 结果表明: 终止于二配位O 原子的TiO (110) 面为最稳定表面, 该表面吸附CO 分子以 C 端吸附方式最为稳定, 且氧空位浓度越高, 越有助于对CO 分子的吸附, 吸附过程为放热. 在氧空位浓度为 33% 时, 吸附能达到1.319 eV, 吸附后结构趋于更加稳定. 表面吸附CO 分子后, 其实质是表面的氧空位氧化 了CO 分子, CO 分子的电荷向材料表面转移. 含有氧空位的表面吸附CO 分子后都改善了其在可见光范围内 的光学性质, 但是氧空位浓度越高, 改善其光吸收和反射能力越明显, 光学气敏传感特性表现越显著. 关键词: 光学气敏材料, 金红石, CO, 密度泛函理论 PACS: 31.15.A–, 71.15.Dx, 71.15.Mb, 71.15.–m DOI: 10.7498/aps.63.133101 45 6 7 气环境净化 、废水处理 、光催化 以及太阳能 1 引 言 电池8 等领域进行了广泛研究, 同时还发现TiO 是良好的光学气敏传感材料, 表面结构与材料性能 CO 是在燃料燃烧时伴随产生的有毒性气体, 有着紧密联系9−12 . 因此, 研究金红石相TiO 表 少量吸入后就会导致人员伤亡. 监测环境中的CO 面吸附气体引起光学性质的改变, 作为检测气体的 气体通常会用到气敏传感器. 目前, 电阻气敏传感 重要指标, 有着极其重要的意义. 器运用较为成熟, 如SnO , ZnO 等. 但电阻气敏传 崔文颖和Simon 等人1314 运用基于密度泛函 感器远不及光学气敏传感器的灵敏度高, 且响应时 理论的第一性原理方法计算优化了金红石TiO 间也较长. 所谓光学气敏传感器, 就是利用光学气 敏材料吸附气体, 引起材料光学性质的改变来检测 (110), (001), (101) 晶面的几何结构, 发现金红石型 气体成分及浓度的传感器. 因此, 对光学气敏材料 TiO (110) 晶面为最稳定的吸附面. 肖冰等人15 的研究, 成为气体传感器方面新的研究方向和热点 计算了金红石相TiO (110) 表面性质及STM 形 领域. 态模拟, 发现(110) 表面的STM 形貌凸起部分来