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- 2017-11-01 发布于湖北
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有机化学-4-环烃
第四章 环 烃 四、环己烷及其衍生物的构象 在椅型构象中,从透视式和纽曼式中可以看到:相邻的两个碳上的 C—H 都是交叉式构象,非键合的氢间最近距离0.25 nm,大于0.24 nm(正常非键合氢之间的距离)。C原子的键角109.5°。无各种张力,是优势构象,在平衡构象中约占99.9%。 在船型构象中,船底四个 C 中 C2 和 C3 ,C5 和 C6 是重叠构象,有扭转张力,船头和船尾两个伸向船内的氢(旗杆键上氢)相距0.183nm,小于正常非键氢原子间距离(0.24nm),有非键张力,它的能量比椅型高 30 kJ?mol-1。 2、椅式环己烷分子中的直立键(a键)与平伏键(e键): ① 直立键:每个碳上有一根与C3轴平行的 C—H 键,称直立键,也称竖直键(a 键)。有三根向上,三根向下。 ② 平伏键:每个碳上有一根与平行平面成 19°角的C—H 键称平伏键,也称水平键(e 键)。有三根向上偏19°,三根向下偏 19°。 ③ 直立键与平伏键转换:当从一种椅型构象翻转成另一种椅型构象时,平伏键转变成直立键,直立键变成平伏键。 环的翻转 当由一种椅型翻转成另一种椅型构象时,要经过两个半椅型,两个扭船型和一个船型等一系列构象:(视频展示:六元环的翻转) (1) 一取代环己烷:一取代基 R 在 e 键上的构象稳
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