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【方法指南】 卤代烃消去产物的判断方法 (1)卤素原子在链端碳原子上,且连接卤素原子的碳原子的相邻碳原子上有氢原子的,消去方式只有一种: (2)卤素原子在中间碳原子上,且连接卤素原子的碳原子的相邻碳原子上有氢原子的, ①若结构对称:消去方式只有一种: (1)卤代烃的水解反应实质是可逆反应,为了促使正反应进行得较完全,水解时一定要加入可溶性强碱并加热,加强碱可与水解生成的卤化氢发生中和反应,减小生成物浓度,使平衡右移,加热可提高水解反应的速率。 (2)卤代烃分子中的卤素原子不能电离出卤素离子,所以要鉴别卤代烃中的卤素,应先使卤代烃发生碱性水解反应,然后再用酸中和过量的碱,最后加入AgNO3溶液,根据生成沉淀的颜色判断卤族元素。 (3)卤代烃是发生水解反应还是消去反应,主要看反应条件——“无醇成醇,有醇成烯。” 考点一 烃类性质推断 1.各类烃的性质表现。 烯烃、炔烃、苯的同系物(苯除外)能使酸性KMnO4溶液褪色。烷烃和苯不反应 被酸性 KMnO4 氧化 现象:CH4淡蓝色火焰,C2H4明亮火焰,冒黑烟,C2H2、C6H6明亮火焰,产生浓烈黑烟 剧烈氧 化燃烧 氧化反应 反应原理或现象 反应类型 苯及苯 的同系物 的硝化 苯及苯的 同系物的 卤代 如CH4+Cl2 CH3Cl+HCl 烷烃卤代 取代反应 反应原理或现象 反应类型 如nCH2=CH2?????? 加聚反应 如CH≡CH+HCl CH2=CHCl 加卤 化氢 如CH2=CH2+H2O C2H5OH 加水 如CH2=CH2+Br2→CH2Br—CH2Br 加卤素 如CH2=CH2+H2 C2H6 加氢 加成反应 反应原理或现象 反应类型 催化剂 △ 一定条件 2.结构决定性质: 不同的碳碳键对有机物的性质有着不同的影响: (1)碳碳单键有稳定的化学性质,典型反应是取代反应; (2)碳碳双键中有一个化学键易断裂,典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应; (3)碳碳三键中有两个化学键易断裂,典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应; (4)苯的同系物支链易被酸性高锰酸钾溶液氧化,是因为苯环对取代基的影响。而苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化。 【高考警示】 (1)各类烃与溴水及酸性KMnO4溶液混合时的现象。 褪色(侧链被氧化) 不褪色 褪色 褪色 不褪色 酸性KMnO4 溶液 萃取(水层褪色,油层呈橙红色) 萃取(水层褪色,油层呈橙红色) 褪色 褪色 气态烷不褪色,液态烷萃取 溴水 苯的同系物 苯 炔 烯 烷 烃 现象 试剂 (2)并不是所有苯的同系物都能使酸性KMnO4溶液褪色,与苯环直接相连的碳原子上没有氢原子的不能使酸性KMnO4溶液褪色。 (3)烯烃、炔烃均可使溴水或酸性KMnO4溶液褪色,但原理不同,前者为加成反应,后者为氧化反应。利用这两个反应可以鉴别烷烃和烯烃,或者烷烃和炔烃。但甲烷中混有乙烯或乙炔时一般不能使用酸性KMnO4溶液除杂,因为酸性KMnO4溶液氧化乙烯、乙炔会产生新的杂质CO2。 【典题通关1】(2014·常州模拟)A~E都是有机化合物,这些物质的转化关系如下图: 请回答下列问题: (1)已知标准状况下1.12 L有机物B完全燃烧生成6.6 g二氧化碳和2.7 g水;而且B与氢气的相对密度为21,则B的分子式为 。 (2)A为溴代烃,那么A的结构简式为 。 (3)B生成C选用的最佳条件是 。 a.溴水 b.溴蒸气 c.溴的四氯化碳溶液 d.溴化氢 (4)写出C生成D的化学方程式 。 (5)除E外,E的同分异构体还有 种,其中分子中不含甲基的同分异构体的结构简式为 。 【解题指南】解答本题可按以下3步分析: (1)根据B的燃烧产物和与氢气的相对密度,推出B的分子式。 (2)根据题给信息判断D和E。 (3)根据流程图判断各步反应类型及反应条件。 【解析】由“已知信息”中的反应物“HBr”和框图中D生成E的“HBr”可知D为炔烃,E为含有两个溴原子的溴代烃。 (1)由B与氢气的相对密度可知B的相对分子质量为42,B为气态烃,1.12 L有机物B的物质的量为0.05 mol,B中碳原子与氢原子数目之比为6.6 g/44 g·mol-1∶(2.7 g/18 g·mol-1×2) =1∶2,计算可知B为丙烯。 (2)由A生成B的条件KOH的醇溶液及加热可知该反应为消去反应,故A为CH3CH2CH2Br或CH3CHBrCH3。 (3)结合(1)和(2)分析可知D为丙炔,再结合B为 CH3CH=CH2,分析(3)给出的条件可知B生成C为加成反应,烯烃与溴加成最好选取溴的四氯化碳溶液。 (4)从上面的分析
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