熔融法制备铬掺杂磁铁矿及其催化UV-Fenton反应降解酸性橙Ⅱ的研究.PDF

DOI:10.16461/ki.1000-4734.2014.04.004 第 34 卷 第 4 期 矿 物 学 报 Vol. 34, No.4 2014 年 12 月 ACTA MIERALOGICA SINICA Dec., 2014 文章编号：1000-4734(2014)04-0439-07 熔融法制备铬掺杂磁铁矿及其催化 UV-Fenton 反应降解酸性橙Ⅱ的研究 1,2 1 1* 1 1 何自森 ，梁晓亮 ，何宏平 ，朱建喜 ，袁鹏 （1. 中国科学院 矿物学与成矿学重点实验室 广州地球化学研究所，广东 广州 510640 ； 2. 中国科学院大学，北京 100049 ） 摘 要：在自然界，磁铁矿结构中广泛存在类质同象置换。部分置换离子显著改变磁铁矿的表面反应性，影 响其对有机污染物的催化降解性能。本研究用熔融法合成一系列不同掺杂量的铬掺杂磁铁矿，利用 X 射线 衍射（XRD ）和X 射线吸收精细结构谱（XAFS ）等谱学技术对合成磁铁矿进行结构表征，并在中性条件下， 探讨磁铁矿催化 UV-Fenton 反应降解酸性橙Ⅱ的性能。铬掺杂磁铁矿为立方晶系反尖晶石结构，Cr 以+3 价 占据在八面体位。铬掺杂显著提高磁铁矿对酸性橙Ⅱ的催化降解性能，降解过程以异相UV-Fenton 反应为主， 遵循准一级动力学方程。反应 160 min 后，铬掺杂磁铁矿对酸性橙Ⅱ的矿化率达 40%。 关键词：磁铁矿；铬掺杂；X 射线吸收精细结构谱；UV-Fenton 反应；酸性橙Ⅱ 中图分类号：P574; P579; X592 文献标识码：A 作者简介：何自森，男， 1986 年生，硕士研究生，研究方向为环境矿物学. E-mail ：hezisen881026@ 163.com 近年来，磁铁矿的表面反应性研究受到了广 能力[3,10]；（2 ）部分置换离子增加磁铁矿的表面 泛的关注[1,2]。已有研究表明，与一些常见的（氢） 羟基密度和比表面积，增强有机污染物在磁铁矿 氧化铁矿物（如赤铁矿、针铁矿、针铁矿等）相 表面的吸附，从而加快其降解过程[11,12]。这两个 比，磁铁矿在催化Fenton 反应方面具有一些独特 方面是类质同象置换增强磁铁矿 Fenton 催化性 的晶体结构特点[3,4] 。磁铁矿（Fe O ）是一种反 能的关键因素[11]。然而，目前的相关研究多数采 3 4 尖晶石型矿物，其结构中含有大量的 Fe2+ [5] ，Fe2+ 用湿法（如共沉淀法、共沉淀硝酸盐氧化法等） 的 Fenton 催化能力明显强于 Fe3+ 。Fe2+和 Fe3+ 同 制备掺杂磁铁矿[3,4,10,13]，所获得的磁铁矿粒径为 时占据在磁铁矿的八面体位，电子在二者之间迅 纳米级，结晶度低，对有机污染物具有较强的吸 速转移，使八面体上的铁能可逆地发生氧化还原 附性能，较难区分上述两个关键因素对增强磁铁 反应[6]。磁铁矿广泛存在于土壤和沉积物环境中， 矿降解有机污染物性能的贡献。受形成环境和条