氯盐对混凝土结构的劣化破坏.ppt

氯盐对混凝土结构的劣化破坏 混凝土结构内部的氯盐 水泥带进的氯盐 集料带进的氯盐 矿物质粉体带进的Clˉ 化学外加剂带进的Clˉ 拌合用水带进的Clˉ 混凝土材料倒入Clˉ 外部侵入的氯盐 混凝土中的Clˉ 氯离子对钢筋锈蚀的机理 （1）破坏钝化膜 水泥水化的高碱性（pH≥12.6），使其内钢筋表面产生一层致密的钝化膜。对钢筋有很强的保护能力，研究表明，当pH11.5时，钝化膜就开始不稳定；当pH9.88时，钝化膜生成困难或已经生成的钝化膜逐渐破坏。Clˉ进入混凝土中并到达钢筋表面，当它吸附于局部钝化膜处时，可使该处的pH值迅速降低。 氯离子对钢筋锈蚀的机理 （2）形成“腐蚀电池” Clˉ对钢筋表面钝化膜的破坏首先发生在局部(点)，使这些部位(点)露出了铁基体，与尚完好的钝化膜区域之间构成电位差(作为电解质，混凝土内一般有水或潮气存在)。铁基体作为阳极而受腐蚀，大面积的钝化膜区作为阴极(发生氧的还原反应)。腐蚀电池作用的结果，钢筋表面产生点蚀(坑蚀)，由于大阴极(钝化膜区)对应于小阳极(钝化膜的破坏点)，坑蚀发展十分迅速。 氯离子对钢筋锈蚀的机理 氯离子对钢筋锈蚀的机理 （3）Clˉ的阳极去极化作用 Clˉ不仅促成了钢筋表面的腐蚀电池，而且加速电池作用的过程。阳极反应过程是Fe→Fe2++2e，如果生成的Fe2+不能及时搬运走而积累于阳极表面，则阳极反应就会因而受阻；相反，如果生成的Fe2+能及时被搬运走，那么，阳极过程就会顺利进行乃至加速进行。Clˉ与Fe2+相遇会生成FeCl2，Clˉ能使Fe2+消失，从而加速阳极过程。通常把使阳极过程受阻称作阳极极化作用，而加速阳极过程者，称作阳极去极化作用，Clˉ正是发挥了阳极去极化作用的功能 氯离子对钢筋锈蚀的机理 （4）Clˉ的导电作用 腐蚀电池的要素之一是要有离子通路。混凝土中Clˉ的存在，强化了离子通路，降低了阴、阳极之间的欧姆电阻，提高了腐蚀电池的效率，从而加速了电化学腐蚀过程。氯盐中的阳离子((Na+, Ca2+等)，也降低阴、阳极之间的欧姆电阻，但不参与阴、阳极过程。氯盐对钢筋的腐蚀的强弱，与其达到钢筋表面的浓度有关。氯盐对混凝土也有一定破坏作用(如结晶膨胀和增加冻融破坏等)，但氯盐对钢筋锈蚀所引起的破坏，在通常情况下是起主导作用的。 氯离子对钢筋锈蚀的机理 （5）Clˉ与水泥的作用及对钢筋锈蚀的影响 水泥中的铝酸三钙(C3A)，在一定条件下可与氯盐作用生成不溶性“复盐”，降低了混凝土中自由Clˉ的存在，从这个角度讲，含C3A高的水泥品种有利于抵御Clˉ的侵害。然而，应该注意的是，“复盐”只有在强碱性环境下才能生成和保持稳定，当混凝土的碱度降低时，“复盐”会发生分解，重新释放出Clˉ来。就此而言，保持混凝土的高碱性也是重要的。 外部Clˉ对混凝土结构物的劣化过程 外部Clˉ对混凝土结构劣化进展模式图 Clˉ扩散系数 有效Clˉ扩散系数 按有效Clˉ（游离Clˉ）在混凝土中 扩散求解得到的Clˉ扩散系数 表观Clˉ扩散系数 按全Clˉ在混凝土中扩散求解得到的 Clˉ扩散系数 离子浓度扩散的基础理论 Fick第1定律 Fick第2定律 氯离子扩散系数恒定的扩散模型 氯离子的传输过程可以认为是一个线性扩散过程。基于Fick第二定律，采用以下模型预测混凝土中氯离子( Clˉ)浓度： 式中， —计算点距混凝土表面的距离； —处氯离子浓度； —混凝土内初始氯离子浓度，一般可取为0； —混凝土表面氯离了浓度； —氯离子有效扩散系数，取常数； —高斯误差函数： 氯离子扩散系数变化的扩散模型 混凝土中钢筋发生腐蚀的Clˉ含量 临界的Clˉ含量 1）使钢筋表面不动态皮膜发生破坏，钢筋开始腐蚀，这时 的Clˉ含量称之为临界Clˉ浓度。 2）钢筋发生锈蚀并能分出等级时的Clˉ含量 临界的Clˉ含量 * * 海水中 潮汐区 浪溅区 海上大气中 海水