压力对塔里木原油四组分热解性能的影响.pdfVIP

第３４卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．１０ ２０１７年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１７ 压力对塔里木原油四组分热解性能的影响 ａ ｂ 张庆轩 　曲雪丽 ａ ｂ （中国石油大学（华东）理学院　山东 青岛２６６５８０；唐山三友硅业有限责任公司　河北 唐山０６３０００） 摘　要　压力对深层油藏原油热化学过程的影响尚存在较大争议，为研究其在油藏原油热解成气过程中的 作用机理，我们在４５０℃、５～４０ＭＰａ压力下对塔里木原油四组分（饱和分、芳香分、胶质和沥青质）进行了封 闭体系的热解实验，通过气相色谱（ＧＣ）和气相色谱／质谱（ＧＣ／ＭＳ）分别对原油四组分热解反应的气体产物 及饱和分热解过程的液态产物进行了分析。结果表明，在４５０℃、２４ｈ及不同压力下，沥青质热解产气率高于 胶质、芳香分和饱和分；四组分的气相热解产物中，Ｃ的产率明显高于Ｃ～Ｃ组分。增大压力抑制沥青质、胶 １ ２ ５ 质及芳香分的热解产气过程而促进饱和分的热解产气过程。随压力的增大，饱和分热解的液态产物的主峰组 分碳数先减小，再增大。压力低于２０ＭＰａ时，饱和分热解过程中以裂解反应为主；高于３０ＭＰａ时，增大压力 有利于缩合反应。研究结果可为认识深层油藏原油的稳定程度及天然气的成因提供一定的理论参考。 关键词　四组分；原油；热解；高压；产气率 中图分类号：Ｏ６４２．３；ＴＱ５１１．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）１０１２０２０７ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．１０．１６０５００ 原油高压热解成气研究是近年来国内外油气地球化学领域的重要研究内容。普遍认为，原油在油 藏中的存留程度取决于原油在地质条件下的热解过程。由于地质条件的复杂性，油藏中原油热解过程 ［１４］ 受原油组成、温度、压力、水和矿物质等多种因素的影响 ，其中压力对深层油藏原油存留程度的影响 ［５６］ 机理尚不清楚，不同研究者所得压力对热解过程的影响结果存在差异及矛盾。文献 根据纯饱和烃在 不同压力下的热解实验结果，发现在低压范围，加压有利于裂解过程，而在更高压力下裂解过程受到抑 ［７］ 制。Ｃｈｅｎ等 根据常压和２０ＭＰａ下的热解实验的对比结果发现高压抑制饱和分的裂解反应。而Ｈｉｌｌ ［８］ 等 对富含饱和分的原油的Ｃ 组分热解研究发现，压力在９１２～２０２６５ＭＰａ范围内，随压力升高，低 ９＋ ［９］ 压及高压区的热解产气速率降低，中压区的热解产气速率增加。Ｄａｒｏｕｉｃｈ等 考察了压力对Ｃ～Ｃ芳 ６ １４ 香分热解过程的影响，发现增加压力会降低油品中不稳定分子及新生成的重组分的二次热解的反应程 ［１０］ 度。Ｘｉｅ等 研究了在很宽的水压范围内，水压对原油热解产气率及气体分子参数的影响，发现压力降 ［１１］ 低了原油的产气率，增加了气体产物中甲烷含量。Ｗａｎｇ等 对比分析了原油及其沥青质在５０ＭＰａ恒 定压力下的热解产气率，发现原油及其沥青质的产气率随温度的变化趋势相似，且温度低于４３２℃时， 沥青质的产气率等于或略